[發明專利]一種四氫吡咯二胺基橋聯雙酚稀土金屬配合物及其制備與應用

有效

• 申請號: 202110543193.5
• 申請日: 2021-05-19
• 公開（公告）號: CN113321676B
• 公開（公告）日: 2022-12-23
• 發明（設計）人: 石曉超;彭華鋒
• 申請（專利權）人: 上海大學
• 主分類號: C07F7/10
• 分類號: C07F7/10;C08G63/84
• 代理公司: 上海上大專利事務所(普通合伙) 31205
• 代理人: 顧勇華

本發明公開了一種四氫吡咯二胺基橋聯雙酚稀土金屬配合物及其制備與應用，本發明配合物中Ln為稀土金屬；R¹和R²分別選自叔丁基、枯基或三苯基中的一種。本發明提供的配合物具有稀土元素以及四氫吡咯二胺基橋聯配體，能夠有效地催化開環反應地進行，反應速率快，活性高，反應條件溫和。本發明還提供了式Ⅰ所示化合物地制備方法：本發明還提供了一種制備生物可降解高分子材料聚羥基丁酸酯(PHB)的應用，本發明實現開環聚合速率的提高，制備方法更加簡單易于控制，產率高，成本低。

技術領域

本發明涉及一種催化劑及其制備技術，具體涉及一種四氫吡咯二胺基橋聯雙酚稀土金屬配合物及其制備方法和以及在制備生物可降解高分子材料聚羥基丁酸脂(PHB)的應用。

背景技術

生物可降解高分子材料有很多，聚羥基丁酸酯(PHB)是最常見的天然生物可降解聚酯之一，其單體β-丁內酯來源于可再生的玉米、土豆等農作物，且聚酯產品使用后的固體廢棄物可以通過生物發酵降解生成二氧化碳和水，是一種理想的綠色環保材料。不僅如此，這種聚合物具有很高的熱塑性和機械性能，可以與聚丙烯材料相媲美。然而，由于生物工藝生產PHB的高成本和低產量等限制因素，使PHB作為綠色商品化熱塑性塑料仍然面臨許多問題。因此化學合成PHB顯得尤為重要，其中最簡便的合成方法是催化rac-β-丁內酯(rac-BBL)開環聚合得到PHB。

由于胺基雙酚稀土金屬配合物在催化環酯類單體開環聚合有不錯的表現，能高效的進行環酯類單體的開環聚合，且有不俗的選擇性，同時具有很好的可控性，因此胺基雙酚稀土金屬配合物的制備及其催化性能研究引起了人們廣泛的興趣。

2006年，Carpentier課題組合成了一系列不同取代基的甲氧基胺基橋聯雙酚基釔配合物，研究苯酚上取代基的不同對催化外消旋丙交酯開環聚合結果的影響。發現當取代基從甲基變成大位阻取代基叔丁基、金剛烷基和2-苯基異丙基時，催化活性沒有明顯變化，但對聚乳酸的微觀結構有明顯的的影響。當取代基為枯基取代時，間規度達到最高值。參見文獻1(Amgoune A,Thomas C M,Roisnel T,et al.Ring-opening polymerization oflactide with group 3 metal complexes supported by dianionic alkoxy-amino-bisphenolate ligands:combining high activity,productivity,and selectivity[J].Chemistry-A European Journal,2006,12(1):169-179.)。