[發明專利]氫氧化鋯作為催化劑催化苯胺或其衍生物制備二苯基二氮烯或其衍生物的應用

在審

• 申請號: 202110525065.8
• 申請日: 2021-05-14
• 公開（公告）號: CN115337919A
• 公開（公告）日: 2022-11-15
• 發明（設計）人: 龍雨;秦嘉恒;馬建泰
• 申請（專利權）人: 蘭州大學
• 主分類號: B01J21/06
• 分類號: B01J21/06;C07C245/08
• 代理公司: 北京力量專利代理事務所(特殊普通合伙) 11504
• 代理人: 毛婷

1.氫氧化鋯或含有氫氧化鋯的組合物作為催化劑催化苯胺或其衍生物制備二苯基二氮烯或其衍生物的應用。

2.如權利要求1所述的應用，其特征在于，所述苯胺或其衍生物的結構式如下式(Ⅰ)所示，所述二苯基二氮烯或其衍生物的結構式如下式(Ⅱ)所示：

其中，R₁-R₅分別選自氫、鹵素、羥基、磺酸基、硝基、取代或未取代的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、羰基、烯基、炔基、取代或未取代的芳基、酰氨基、氰基中的任一種。

3.一種二苯基二氮烯或其衍生物的制備方法，其特征在于，所述方法為：以下式(Ⅰ)所示的苯胺或其衍生物為原料，以有機溶劑為反應溶劑，以氫氧化鋯或含有氫氧化鋯的組合物為催化劑，以叔丁基過氧化氫為氧化劑，催化氧化反應合成下式(Ⅱ)所示的二苯基二氮烯或其衍生物，所述有機溶劑包括乙酸、甲醇、乙醇、乙腈中的任一種或幾種的組合；

其中，R₁-R₅分別選自氫、鹵素、羥基、磺酸基、硝基、取代或未取代的直鏈或支鏈烷基、烷氧基、羰基、烯基、炔基、取代或未取代的芳基、酰氨基、氰基中的任一種。

4.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑與苯胺或其衍生物的用量比為1-50g：1mol。

5.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述叔丁基過氧化氫與苯胺或其衍生物的摩爾量比為2-10：1。

6.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述反應溶劑與苯胺或其衍生物的質量比為2-20：1。

7.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述R₁-R₅分別選自氫、甲基、氯、溴、甲氧基。

8.如權利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述苯胺或其衍生物包括：苯胺、鄰甲基苯胺、間甲基苯胺、對甲基苯胺、對氯苯胺、對溴苯胺、對甲氧基苯胺。

9.如權利要求3-8任一所述的制備方法，其特征在于，所述方法包括：將苯胺或其衍生物、氫氧化鋯、叔丁基過氧化氫加入反應溶劑中，10-80℃反應3-24h；過濾、蒸餾、重結晶得到二苯基二氮烯或其衍生物。

10.如權利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述反應溶劑為乙酸，反應溫度為30-50℃，反應時間為12-24h；所述催化劑與苯胺或其衍生物的用量比為5-50g：1mol；所述叔丁基過氧化氫與苯胺或其衍生物的摩爾量比為4-10：1；所述反應溶劑與苯胺或其衍生物的質量比為2-20：1。