[發明專利]中肋骨條藻殺藻用芳基噻唑-色胺類化合物及其組合劑

在審

• 申請號: 202110515190.0
• 申請日: 2021-05-12
• 公開（公告）號: CN113292553A
• 公開（公告）日: 2021-08-24
• 發明（設計）人: 劉義;李昱靜;王曉玲;劉建國;劉慧麗;侯曉君;李榮萍
• 申請（專利權）人: 煙臺大學
• 主分類號: C07D417/12
• 分類號: C07D417/12;A01N43/78;A01P13/00
• 代理公司: 煙臺雙聯專利事務所(普通合伙) 37225
• 代理人: 姜宏藝

本發明公開了一種中肋骨條藻殺藻用芳基噻唑?色胺類化合物及其組合劑，殺藻組合劑由芳基噻唑?色胺、異噻唑啉酮、助劑成分和溶劑共同組成。該組合劑具有合成/配置簡單、效果顯著、藥效持久、生物安全性高等優勢，可以在保證生物安全性的同時，長效抑制中肋骨條藻的生長，10天后，中肋骨條的藻生長仍無反彈。適合工業化生產和推廣。

技術領域

本發明涉及一種中肋骨條藻殺藻化合物，并涉及含有該化合物的中肋骨條藻殺藻組合劑，屬于海水養殖與海洋生物資源利用技術領域。

背景技術

海洋藻華的大面積爆發直接影響海洋生態系統的穩定以及水產養殖業等海洋產業的健康發展。中肋骨條藻(Skeletonema costatum)作為對我國近海影響最大的硅藻赤潮物種，近年來，被發現，不僅是引起長江口海域多次赤潮的罪魁禍首，而且在經濟海藻養殖區可以與海帶、紫菜爭奪營養，造成大量經濟藻類的變色、腐爛、甚至死亡。有研究表明，中肋骨條藻的過度繁殖還會深度損害大西洋大馬哈魚的魚鰓，導致魚類的死亡。

目前，針對中肋骨條藻的殺滅方大致可分為三種：物理法、化學法和生物法。其中物理方法用動力或機械方法攪動海洋底質(截污、疏於、機械打藻等)，依靠海洋自身的自凈能力，促進恢復底棲生物生存環境。該方法的缺點是費用較高、難進行大面積應用且費時費力。化學方法是指通過投放各類化學試劑對藻細胞進行直接滅殺或絮凝沉降去除藻類的一類方法。顯然，向水體中投加化學藥品來殺死赤潮藻的方法效果最直接且容易操作，然而使用的化學藥品會在海水中殘留，這些殘留不僅會對海洋生態系統造成傷害，而且容易通過食物鏈最終進入人體，威脅人類的健康。例如市售撲草凈、辛酰溴苯胺、西瑪津、莠滅凈等化學制劑，被證實可以通過食物鏈進入人體，引起人體內的分泌系統、神經系統、生殖系統等發生嚴重病變。化學殘留超標是水產養殖業面臨的普遍難題，僅2012年4-8月，日本就從我國進口的3種、共計14個批次貝類產品中查出撲草凈殘留超標。生物方法雖然具有高效、經濟、無二次污染等優點，但仍在起步階段、應用范圍受限制，僅適于在養殖水域使用。

顯然，開發綠色低毒、環境友好的殺藻劑符合現代海洋赤潮防控和現代養殖業的需求。近來，有研究表明海洋或陸地中的一些細菌、海藻、植物可以產生或釋放出特異性抑藻活性物質，特異性地殺傷藻類細胞，達到抑藻效果。例如，有研究表明，石莼的過濾培養液對中肋骨條藻的生長有明顯抑制作用(CN1850631[P])。然而，這種抑制效果只可維持2天，第3天藻類會再次恢復生長，其生長速率較之前略有提高。此外，香草酸、對羥基苯甲酸和焦性沒食子酸在較高濃度條件下(濃度≥128mg/L)，也可以抑制中肋骨條藻的生長(3種酚酸對中肋骨條藻生長的抑制作用[J].環境科學與技術,2015,038(003):26-30.)。鹽角草被發現也能夠顯著抑制中肋骨條藻的生長，降低藻生長水體葉綠素的濃度(鹽生植物鹽角草對中肋骨條藻的生長抑制[J].中國科學:生命科學,2012,42(05):419-426.)。近來，我們研究組以天然抑藻化合物Bacillamides A-C為模板(Tetrahedron Lett.2003,44(43)：8005-8007.)，開發出一種新型的芳基噻唑-色胺類海洋赤潮藻化感物質(CN201910480574.6)，發現其對中肋骨條藻、東海原甲藻等赤潮藻有良好的殺滅作用。深入開發過程中，我們發現：芳基-色胺類殺藻活性物質只在二甲基亞砜中有較好的溶解性，且在高濃度、長期放置條件下，有部分析出、沉淀的問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是，提供一種中肋骨條藻殺藻用芳基噻唑-色胺類化合物及其組合劑，(1)、通過在色胺基團引入甲氧基改善產品水溶性；(2)、通過與陽離子表面活性劑及其它助劑配伍，提高產品穩定性等手段，開發出一款基于芳基噻唑-4-甲氧基色胺/異噻唑啉酮為核心活性物質，環境友好、藥效持久、水溶性好的中肋骨條藻殺藻組合劑。

本發明的技術方案如下：

用做中肋骨條藻殺藻物質的芳基噻唑-色胺類化合物，其特征在于所述化合物的特征結構如通式Ι所示：