[發(fā)明專利]一種牙科用玻璃離子水門汀復(fù)合物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110502546.7
• 申請日: 2021-05-08
• 公開（公告）號(hào): CN113367995B
• 公開（公告）日: 2023-03-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 何經(jīng)緯;劉芳;周丹丹
• 申請（專利權(quán)）人: 華南理工大學(xué)
• 主分類號(hào): A61K6/836
• 分類號(hào): A61K6/836;A61K6/891;A61K6/15;C08F220/06;C08F222/02;C08F220/04;C08F220/64
• 代理公司: 廣州粵高專利商標(biāo)代理有限公司 44102
• 代理人: 何淑珍;江裕強(qiáng)

本發(fā)明公開了一種牙科用玻璃離子水門汀復(fù)合物。該發(fā)明的基質(zhì)組分包括硅鋁氟玻璃粉體與聚羧酸液劑，所述聚羧酸的聚合性單體包括：55～70質(zhì)量份的丙烯酸，25～30質(zhì)量份的衣康酸，5～15質(zhì)量份的烷基烯酸。本發(fā)明制備了一種三元羧酸共聚物，將其溶解于水制備玻璃離子水門汀用聚羧酸液劑，并與市售硅鋁氟玻璃粉混合固化，制得的玻璃離子水門汀具有高力學(xué)強(qiáng)度的特點(diǎn)。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明可有效提高玻璃離子水門汀的彎曲強(qiáng)度與抗壓強(qiáng)度，拓展了玻璃離子水門汀在牙科修復(fù)領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于牙科材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種牙科用玻璃離子水門汀復(fù)合物。

背景技術(shù)

玻璃離子水門汀發(fā)明于20世紀(jì)70年代，由于其具有與天然牙齒相近的色澤，牙髓刺激性小，邊緣密封性好，長期氟釋放等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于缺損牙體的功能性修復(fù)。但與其它修復(fù)材料相比，玻璃離子水門汀耐磨性差，機(jī)械強(qiáng)度低，臨床上主要將其用于不承擔(dān)咬合力部位或暫時(shí)性的牙體修復(fù)上。

目前，提高玻璃離子水門汀力學(xué)強(qiáng)度的方法主要有兩種。一是在硅鋁氟玻璃粉中添加增強(qiáng)體，如銀合金粉或玻璃纖維等。雖然這些增強(qiáng)體能有效提高玻璃離子水門汀的力學(xué)性能，但是銀合金的加入會(huì)破壞玻璃離子水門汀的色澤，玻璃纖維的加入則導(dǎo)致臨床操作性能變差。二是改變液劑中聚羧酸的結(jié)構(gòu)，在聚羧酸合成過程中引入第三種含有大體積非反應(yīng)性官能團(tuán)單體，由于大體積官能團(tuán)會(huì)破壞聚羧酸骨架的規(guī)整性，增加酸堿反應(yīng)的程度，從而提升玻璃離子水門汀的力學(xué)性能。已有研究者們將N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)，經(jīng)二乙醇胺改性的甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMADEA)，以及一系列N-丙烯基型氨基酸衍生物等作為第三種單體，合成了各種多元羧酸共聚物。但是這些多元羧酸共聚物不能同時(shí)提高玻璃離子水門汀的彎曲性能和壓縮性能。因此，選用合適的單體作為間隔物，改性聚羧酸結(jié)構(gòu)，開發(fā)力學(xué)性能好、長期使用性能佳的玻璃離子水門汀具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)傳統(tǒng)玻璃離子水門汀力學(xué)強(qiáng)度不足的問題，本發(fā)明選用了含有長烷基鏈的烯酸單體作為第三單體，利用長烷基鏈破壞聚羧酸骨架規(guī)則性，提高酸堿反應(yīng)的程度；并且長烷基鏈末端的羧基可以與硅鋁氟玻璃粉進(jìn)一步反應(yīng)，避免了非反應(yīng)性官能團(tuán)帶來的耐久性差等缺陷。提供了一種具有良好彎曲強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度的牙科用玻璃離子水門汀復(fù)合物及其制備方法。

本發(fā)明的解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：

所述玻璃離子水門汀復(fù)合物由硅鋁氟玻璃粉體和聚羧酸液劑經(jīng)調(diào)拌刀充分?jǐn)嚢杌旌虾笾苽涠桑鲆簞┯伤c聚羧酸調(diào)配而成，所述硅鋁氟玻璃粉體的來源不進(jìn)行限定，市售即可。

進(jìn)一步地，所述的聚羧酸液劑和硅鋁氟玻璃粉體的質(zhì)量比為 1:3～1:4。

進(jìn)一步地，所述的聚羧酸液劑由聚羧酸和去離子水按質(zhì)量比 60:40～35:65配制而成。

進(jìn)一步地，所述的聚羧酸的結(jié)構(gòu)式如下 所示：

結(jié)構(gòu)式中n＝1～9；其中，x，y，z的量由丙烯酸單體，衣康酸單體和烷基烯酸單體的加入量確定。

進(jìn)一步地，合成聚羧酸的三種單體的質(zhì)量份分別為：55～70質(zhì)量份的丙烯酸單體，25～30質(zhì)量份的衣康酸單體，5～15質(zhì)量份的烷基烯酸單體。

進(jìn)一步地，所述聚羧酸的制備方法包括：

將丙烯酸單體、衣康酸單體、烷基烯酸單體溶解于去離子水中，制備單體水溶液；配制引發(fā)劑水溶液，取其中一半在反應(yīng)器中于 60～90℃下預(yù)熱半小時(shí)，剩下的引發(fā)劑水溶液與單體水溶液分別裝于不同的恒壓滴液漏斗中，并以恒速滴加至反應(yīng)器中，滴加時(shí)間為1～5 小時(shí)；滴加完畢后，反應(yīng)液于恒溫60～90℃反應(yīng)12-24小時(shí)。然后對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行提純處理。

進(jìn)一步地，所述聚羧酸的制備過程中，烷基烯酸單體包括但不限于：丁烯酸、戊烯酸、己烯酸、庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、十一烯酸和十二烯酸。