[發明專利]一種可支化的化合物及其制備方法和在制備支化脂環族樹脂中的應用

有效

• 申請號: 202110501513.0
• 申請日: 2021-05-08
• 公開（公告）號: CN113387806B
• 公開（公告）日: 2022-12-27
• 發明（設計）人: 劉煥彬;龐來興;黃李江;譚照華;黃泰彰;李林
• 申請（專利權）人: 新豐博興聚合材料有限公司
• 主分類號: C07C69/63
• 分類號: C07C69/63;C07C67/26;C08F224/00;C08F220/18;C08F220/28;C08F8/14
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 陳娟

本發明涉及一種可支化的化合物及其制備方法和在制備支化脂環族樹脂中的應用。本發明的支化結構的化合物(CTA?Br)，具有如式(I)所示結構：其中，n為0～3之間的整數；X₁、X₂、X₃獨立地選自Br或H，且X₁、X₂和X₃中至少有一個為Br。該化合物同時含有甲基丙烯酸酯結構和具有鏈轉移反應活性的官能團溴，這種結構能夠保持持久的反應活性，且與聚合物基體進行共聚，在鏈轉移反應過程中不會有小分子殘留在反應體系中。用作鏈轉移劑與脂環族環氧光固化樹脂進行反應，得到的支化脂環族樹脂具有很好的固化速度、耐酸性以及較低的介電常數。

技術領域

本發明屬于感光高分子材料技術領域，具體涉及一種可支化的化合物及其制備方法和在制備支化脂環族樹脂中的應用。

背景技術

傳統光固化阻焊油墨中的主體樹脂為酚醛環氧丙烯酸酯樹脂，存在不耐高溫、抗化錫性能差、耐酸性差等缺點，且其介電常數Dk≈3.8，不利于應用于當前快速發展的5G通訊技術中的PCB組焊油墨、三防漆、膠粘劑。

脂環族環氧樹脂因其環氧基直接連接在脂環上，能形成緊密的剛性分子結構，且結構中不含苯環，故相較于酚醛環氧樹脂，具有熱穩定性良好、耐候性好、電絕緣性優異(較低的介電常數)等特點，而被廣泛用于PCB油墨中，如典型的脂環族環氧樹脂大賽璐脂環族環氧EPHE3150，介電常數Dk≈3.5。但是在固化過程中，由于交聯作用使得樹脂的分子量增大，體系粘度增大，導致固化速度慢。因此需要對脂環族環氧樹脂進行支化，一方面可以降低樹脂在固化過程中體系的粘度，有利于固化反應的進行，提高固化速度；另一方面，支化結構還可引入更多的活化官能團，引入更多的功能基團，提高樹脂的光固化速度以及耐高溫、耐酸性等性能。

對于脂環族環氧樹脂，現有技術中有通過三羥甲基丙烷和環氧基團進行開環反應，形成支化脂環族環氧樹脂后再與丙烯酸反應生成支化脂環族環氧丙烯酸酯樹脂(如專利EP1172693A1)，此種支化方式反應條件比較苛刻，且支化度仍有待提高；還可通過加入可支化的鏈轉移劑對脂環族環氧樹脂進行支化，但是現有的鏈轉移劑通常為含有二硫代酯基的RAFT試劑或巰基，但RAFT試劑存在導致分子量分布寬等缺點，而含有丙烯酸酯基的巰基類鏈轉移劑中巰基和雙鍵在有光或常溫下容易發生巰-烯加成反應，即該鏈轉移劑存在存儲不穩定的缺點，因此，會影響體系的支化反應的活性以及支化度。

為了提高脂環族環氧丙烯酸酯光固化樹脂的固化性能以及耐酸性等性能，需要開發一種新的具有更高反應活性以及支化程度的可支化的鏈轉移劑。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術中光固化阻焊油墨耐酸性較差導致抗化學鍍錫性能差的缺陷，提供一種新的具有更高反應活性以及支化程度的可支化的化合物，用作鏈轉移劑與脂環族環氧光固化樹脂進行反應，得到的支化脂環族樹脂具有很好的固化速度、耐酸性以及較低的介電常數。

本發明的另一目的在于，提供所述可支化的化合物的制備方法。

本發明的另一目的在于，提供所述可支化的化合物在制備支化脂環樹脂中的應用。

本發明的另一目的在于，提供一種支化脂環族樹脂的制備方法。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種可支化的化合物(CTA-Br)，具有如式(I)所示結構：

其中，n為0～3之間的整數；X₁、X₂、X₃獨立地選自Br或H，且X₁、X₂和X₃中至少有一個為Br。