[發(fā)明專利]一種以柴油生產(chǎn)清潔航煤的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110499623.8
• 申請(qǐng)日: 2021-05-08
• 公開（公告）號(hào): CN115305115B
• 公開（公告）日: 2023-09-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉麗;楊成敏;鄭步梅;段為宇;姚運(yùn)海
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號(hào): C10G67/02
• 分類號(hào): C10G67/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種以柴油生產(chǎn)清潔航煤的方法，其特征在于，采用具有以下結(jié)構(gòu)的反應(yīng)器：

所述反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器，油品原料入口設(shè)置于固定床反應(yīng)器中段，原料入口連接閃蒸區(qū)，閃蒸區(qū)的上部為氣相反應(yīng)區(qū)，閃蒸區(qū)的下部為氣液逆流反應(yīng)區(qū)，固定床反應(yīng)器的底部設(shè)置氫氣入口，氣相反應(yīng)區(qū)的頂部設(shè)置氣相加氫產(chǎn)物出口，氣液逆流反應(yīng)區(qū)的底部設(shè)置重相加氫產(chǎn)物出口；

所述氣相反應(yīng)區(qū)內(nèi)裝填具有高脫氮性能的加氫催化劑，其包括載體和活性組分，載體為氧化鋁；活性組分為第VIB族金屬硫化物、第VIII族金屬硫化物和第VIII族金屬氧化物，以催化劑的總重量為基準(zhǔn)，第VIB族金屬硫化物以硫化物計(jì)為2-20％，第VIII族金屬硫化物以硫化物計(jì)為2-8％，第VIII族金屬氧化物以氧化物計(jì)為2-8％，其余為氧化鋁載體；其中第VIB族金屬硫化物和第VIII族金屬硫化物分散于催化劑載體內(nèi)部及表面，第VIII族金屬氧化物分散于催化劑表面；

所述氣液逆流反應(yīng)區(qū)內(nèi)從上至下裝填兩個(gè)催化劑床層，上催化劑床層內(nèi)裝填具有加氫脫硫、脫氮性能的催化劑，下催化劑床層內(nèi)裝填具有加氫裂化性能的催化劑；

生產(chǎn)清潔航煤的方法包括以下內(nèi)容：將柴油原料送入固定床反應(yīng)器的閃蒸區(qū)，經(jīng)閃蒸后分為液相組分和氣相組分，氣相組分向上進(jìn)入氣相反應(yīng)區(qū)，在裝填的具有高脫氮性能的加氫催化劑作用下脫硫脫氮，反應(yīng)產(chǎn)物從反應(yīng)器頂部的氣相加氫產(chǎn)物出口排出；閃蒸后的液相組分向下進(jìn)入氣液逆流反應(yīng)區(qū)，在裝填的兩種催化劑作用下進(jìn)行加氫脫硫、脫氮和裂化反應(yīng)，其中氣液逆流反應(yīng)區(qū)產(chǎn)生的輕組分隨上行的氫氣向上進(jìn)入氣相反應(yīng)區(qū)再次進(jìn)行加氫反應(yīng)，重組分作為產(chǎn)物由重相加氫產(chǎn)物出口流出；

所述具有高脫氮性能的加氫催化劑采用以下方法制備：

(1)將鋁鹽、第VIII族金屬鹽溶液和沉淀劑混合，進(jìn)行沉淀反應(yīng)，然后進(jìn)行老化、過濾和干燥得到含有第VIII族金屬的擬薄水鋁石粉體；

(2)將步驟(1)制備的含有第VIII族金屬的擬薄水鋁石粉體與第VIB族金屬鹽或第VIB族金屬氧化物、膠溶劑、助擠劑混合均勻擠條成型，經(jīng)干燥后進(jìn)行硫化處理，得到催化劑前驅(qū)體；

(3)向步驟(2)制備的催化劑前驅(qū)體中浸漬第VIII族金屬鹽溶液，經(jīng)干燥后得到催化劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以催化劑的總重量為基準(zhǔn)，第VIB族金屬硫化物以硫化物計(jì)為8-15％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法還包括將氣液逆流反應(yīng)區(qū)的重相加氫產(chǎn)物根據(jù)性質(zhì)作為柴油產(chǎn)品或進(jìn)一步加氫后得到合格的柴油產(chǎn)品的步驟。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，氣相反應(yīng)區(qū)內(nèi)裝填的具有高脫氮性能的加氫催化劑中，第VIB族金屬硫化物為硫化鉬和/或硫化鎢，第VIII族金屬硫化物為硫化鎳和/或硫化鈷，第VIII族金屬氧化物為氧化鎳和/或氧化鈷。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)所述鋁鹽選自Al₂(SO₄)₃、AlCl₃或Al(NO₃)₃中的至少一種，所述第VIII族金屬鹽溶液為第VIII族金屬的硝酸鹽、氯化鹽或硫酸鹽中的至少一種，所述的第VIII族金屬為Ni和/或Co，沉淀劑為NaOH、NH₄OH或NaAlO₂中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)所述的沉淀反應(yīng)條件：pH值為7-10，溫度為50-95℃，時(shí)間為30-120min；老化條件為：溫度為50-90℃，pH值為8-11，時(shí)間為3-24h；干燥條件為：50-90℃干燥3-10h，然后在90-250℃干燥3-6h。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)所述的第VIB族金屬鹽選自鉬酸銨、磷鉬酸、磷鎢酸和偏鎢酸銨中的至少一種。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(3)所述的浸漬是在惰性氣氛或還原性氣氛中進(jìn)行。