[發明專利]一種手性1,4-二苯基-2-羥基-1,4-二丁酮類化合物的制備方法

在審

• 申請號: 202110493558.8
• 申請日: 2021-05-07
• 公開（公告）號: CN112979523A
• 公開（公告）日: 2021-06-18
• 發明（設計）人: 汪志勇;戚鳴;李金東
• 申請（專利權）人: 中國科學技術大學
• 主分類號: C07D207/08
• 分類號: C07D207/08;C07F1/08;C07F3/06;C07F15/02;C07D307/46;C07C45/68;C07C49/83;C07C49/84;C07C201/12;C07C205/45;B01J31/22;C07B53/00
• 代理公司: 北京科迪生專利代理有限責任公司 11251
• 代理人: 李曉莉

1.一種手性1,4-二苯基-2-羥基-1,4-二丁酮類化合物的制備方法，其特征在于，所述方法包括：在手性金屬復合物的存在下，烯醇硅醚與苯乙二醛一水合物或取代的苯乙二醛一水合物在溶劑中混合反應，得到手性1,4-二苯基-2-羥基-1,4-二丁酮類化合物；其中烯醇硅醚與手性金屬復合物的摩爾比例為(10-20)：1，反應如下式1所示：

所述烯醇硅醚的R₁為苯基或呋喃結構，取代的苯乙二醛一水合物中的取代基R₂選自氫原子、鹵素、甲基、甲氧基、硝基和三氟甲基中的一種或多種，所述取代基R₂在苯環的鄰位、間位或對位。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的烯醇硅醚與手性金屬復合物的摩爾比例為(10-18)：1。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的手性金屬復合物具有如下A或A’表示的通式結構，

其中X^-選自三氟甲磺酸根、鹵素離子、醋酸根和硝酸根中的一種或多種；M選自金屬銅、鐵和鋅中的一種或多種；R_m表示數量為m個的基團R，R’_n表示數量為n個的基團R’，R、R’各自獨立地選自氫原子、C1-C5的烷基、C1-C5的烷氧基和C1-C5的全氟烷基中的一種或多種，m為1～5的整數，n為1～5的整數，R、R’各自獨立地在苯環的鄰位、間位或對位，同一配體中苯環上R和R’取代位置相同或不同。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的苯乙二醛一水合物或取代的苯乙二醛一水合物的濃度為0.1-10mmol/mL；優選地，所述的苯乙二醛一水合物或取代的苯乙二醛一水合物的濃度為0.1-5mmol/mL。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合反應的溫度為-20-30℃；優選地，所述混合反應的溫度為-20-20℃；更優選地，所述混合反應的溫度為-10-20℃。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合反應的時間為1-2.5h。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的手性金屬復合物參與反應的濃度為0.5-5mmol/mL。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的溶劑為酮、腈或含鹵化合物；優選地，所述溶劑為丙酮、乙腈或氯仿。