[發明專利]乙烯基酯樹脂及其制備方法、乙烯基酯樹脂改性蓖麻油基聚氨酯樹脂及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202110485931.5
• 申請日: 2021-04-30
• 公開（公告）號: CN113201116B
• 公開（公告）日: 2022-06-10
• 發明（設計）人: 楊卓鴻;楊紹恒;方亨;李貴東;吳海華
• 申請（專利權）人: 華南農業大學;廣東美亨新材料科技有限公司
• 主分類號: C08G59/14
• 分類號: C08G59/14;C08G59/16;C08G59/17;C08L63/10;C08L75/14;C09D163/10;C09D175/14;C09J163/10;C09J175/14;C09D11/101;C09D11/102;B33Y70/00
• 代理公司: 廣東南越商專知識產權代理有限公司 44809
• 代理人: 許春蘭;周坤榮

1.光固化乙烯基酯樹脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯樹脂，其特征在于，其由以下重量份的原料制成：乙烯基酯樹脂50-90份、蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯10-50份、光引發劑0.6-7份，其中，乙烯基酯樹脂的結構式為：

，

其中，R為，R₁為或，R₂為或或或；

所述蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯由以下方法制備得到：將二異氰酸酯在催化劑與阻聚劑作用下，與丙烯酸羥烷酯在40-50℃下反應，直至NCO值到達NCO初始值的一半，之后加入蓖麻油升溫至70-80℃下反應，直至NCO值歸0，然后加入活性稀釋劑稀釋，直至混合均勻，即得。

2.根據權利要求1所述的光固化乙烯基酯樹脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯樹脂，其特征在于，所述乙烯基酯樹脂的制備方法為：先將環氧樹脂在催化劑與阻聚劑作用下與二元羧酸或二元羧酸酐反應制得增鏈環氧樹脂，再用不飽和一元酸進行封端，得到乙烯基酯樹脂。

3.根據權利要求2所述的光固化乙烯基酯樹脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯樹脂，其特征在于，所述乙烯基酯樹脂的制備方法為：將環氧樹脂在催化劑與阻聚劑作用下與二元羧酸或二元羧酸酐在85-95℃下反應0.5-1.5小時，接著加入不飽和一元酸，然后升溫至105-115℃保溫2-3小時，直至酸值小于30mgKOH/g，然后冷卻至80℃以下，加入苯乙烯稀釋，攪拌混合均勻，得到乙烯基酯樹脂。

4.根據權利要求3所述的光固化乙烯基酯樹脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯樹脂，其特征在于，所述環氧樹脂為雙酚A型環氧樹脂；所述催化劑為芐基三乙基氯化銨、三乙胺、三苯基膦中的一種或一種以上任意比例的混合物；所述阻聚劑為對苯二酚、對叔丁基鄰苯二酚、鄰苯二酚中的一種或一種以上任意比例的混合物；所述二元羧酸為反丁烯二酸或順丁烯二酸；所述二元羧酸酐為馬來酸酐；所述不飽和一元酸為丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、苯基丙烯酸中的一種或一種以上任意比例的混合物。

5.根據權利要求3所述的光固化乙烯基酯樹脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯樹脂，其特征在于，所述環氧樹脂、二元羧酸或二元羧酸酐、不飽和一元酸的摩爾比為1：0.2-0.6：0.8-1.6；催化劑的用量為環氧樹脂、二元羧酸或二元羧酸酐和不飽和一元酸總質量的0.4-2.0 wt%；阻聚劑的用量為環氧樹脂、二元羧酸或二元羧酸酐和不飽和一元酸總質量的0.015-0.05 wt%。

6.根據權利要求1所述的光固化乙烯基酯樹脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯樹脂，其特征在于，所述二異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、氫化苯基甲烷二異氰酸酯、4,4-二環己基甲烷二異氰酸酯、對四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯、二異氰酸二甲苯酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯中的一種或一種以上任意比例的混合物；所述催化劑為二月桂酸二丁基錫；所述阻聚劑為對苯二酚、對叔丁基鄰苯二酚、鄰苯二酚中的一種或一種以上任意比例的混合物；所述丙烯酸羥烷酯為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯中的一種或一種以上任意比例的混合物；所述活性稀釋劑為三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二異氰酸酯200、聚乙二醇二異氰酸酯400、聚乙二醇二異氰酸酯600中的一種或一種以上任意比例的混合物。

7.權利要求1-6任一項所述的光固化乙烯基酯樹脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，將乙烯基酯樹脂、蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯、光引發劑攪拌混合均勻，即得。

8.權利要求1-6任一項所述的光固化乙烯基酯樹脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯樹脂在UV固化涂料、UV固化油墨、UV固化膠黏劑或3D打印中的應用。