[發明專利]一種乙醇和乙苯為原料制備二乙烯苯的方法

有效

• 申請號: 202110485444.9
• 申請日: 2021-04-30
• 公開（公告）號: CN113185378B
• 公開（公告）日: 2022-10-25
• 發明（設計）人: 孫秋新;孫白新;沈旭
• 申請（專利權）人: 江蘇常青樹新材料科技股份有限公司
• 主分類號: C07C2/86
• 分類號: C07C2/86;C07C15/44;B01J29/48;B01J29/46;B01J23/89
• 代理公司: 南京創略知識產權代理事務所(普通合伙) 32358
• 代理人: 呂娟

1.一種乙醇和乙苯為原料制備二乙烯苯的方法，其特征在于：包括以下步驟：

步驟1）、在固定床反應器的兩個床層中依次裝填催化劑1：CuFe₂O₄負載Pt粒子，催化劑2：Cu-Fe/ZSM-5分子篩或者Mn-Fe/ZSM-5分子篩；在兩個床層之間設有惰性填料與惰性氣體；

步驟2）、在惰性氣體的氛圍下，將乙苯和乙醇通入固定床反應器中，設置反應溫度、反應壓力和空速，反應結束后，冷凝得到二乙烯苯；反應條件為：反應溫度為250～400℃；反應壓力為0.1～0.5 MPa，空速為0.5～2 h^–1；

所述催化劑1：CuFe₂O₄負載Pt粒子的制備方法為：

將氯鉑酸加入去離子水中后，加入聚乙烯吡咯烷酮，室溫下攪拌30min；隨后滴加NaBH₄作為還原劑，室溫下繼續攪拌30min；再滴加H₂SO₄溶液調節其pH值至2；然后加入CuFe₂O₄，維持攪拌2h；最后將上述混合物經醇洗、水洗、離心分離并真空干燥后，即獲得CuFe₂O₄負載Pt粒子催化劑；

所述催化劑2：Cu-Fe/ZSM-5分子篩Mn-Fe/ZSM-5分子篩的制備方法為：

稱取Fe(NO₃)₃·9H₂O和Cu(NO₃)₂·3H₂O/Mn( CH₃COO)₂·4H₂O加入去離子水中，攪拌至完全溶解，得到混合液；然后加入ZSM-5分子篩，攪拌4h，再靜置12h；得到的液體離心干燥后焙燒再還原，即得到Cu- Fe/ZSM-5分子篩催化劑/Mn-Fe/ZSM-5分子篩催化劑。

2.根據權利要求1所述的一種乙醇和乙苯為原料制備二乙烯苯的方法，其特征在于：步驟1）中，催化劑1和催化劑2均為固體顆粒，壓片造粒，粒徑為20目，催化劑1和催化劑2的體積比為1:1。

3.根據權利要求1所述的一種乙醇和乙苯為原料制備二乙烯苯的方法，其特征在于：步驟1）中惰性填料包括玻璃珠、石英砂或者惰性氧化鋁中的一種或者組合，其中惰性氣體包括氮氣；乙苯和乙醇的摩爾比為1∶（1.0～1.5）。

4.根據權利要求1所述的一種乙醇和乙苯為原料制備二乙烯苯的方法，其特征在于：步驟1）中，催化劑1：CuFe₂O₄負載Pt粒子的制備方法包括以下步驟：

步驟A1）、稱取0.1327g的氯鉑酸加入30ml去離子水中，并加入10ml 1%的聚乙烯吡咯烷酮，室溫下攪拌30min；

步驟B1）、隨后滴加10ml 0.1mol/L的NaBH₄至步驟A1）混合溶液中作為還原劑，室溫下攪拌30min；

步驟C1）、在經過步驟B1）得到的混合液中滴加H₂SO₄溶液以調節其pH值，直至pH=2；

步驟D1）、在經過步驟C1）得到的混合液中，少量多次的加入總量為1g的CuFe₂O₄，維持攪拌2h，最后將上述混合物醇洗3次，水洗2次，離心分離所得固體真空干燥后即為CuFe₂O₄負載Pt粒子催化劑。