[發明專利]一種帶有多個羥基的α-二亞胺化合物及其配合物、負載物和應用

有效

• 申請號: 202110482978.6
• 申請日: 2021-04-30
• 公開（公告）號: CN113233994B
• 公開（公告）日: 2023-01-06
• 發明（設計）人: 楊敏;宗克寧;侯彥輝;趙曉蓓;孫亞麗
• 申請（專利權）人: 河北工業大學
• 主分類號: C07C251/08
• 分類號: C07C251/08;C07C251/02;C07F15/00;C08F110/02;C08F210/02;C08F232/08;C08F110/14;C08F110/06;C08F210/16
• 代理公司: 天津翰林知識產權代理事務所(普通合伙) 12210
• 代理人: 趙鳳英

1.一種帶有多個羥基的α-二亞胺化合物，其特征為該化合物的結構式為：

其中，R_a、R_b為相同的或不同的C₁-C₂₀的烷烴基中的一種；A、B為相同或不同的氫、C₁-C₁₅的烷基或C₆-C₃₀的芳烴基，或者A、B與相鄰的碳原子一起構成苊基、菲基或C₄-C₃₀環烷基；

所述的帶有多個羥基的α-二亞胺的制備方法，包括以下兩種方法：

方法一，式I所示的帶有多個羥基的α-二亞胺化合物的制備方法，包括以下步驟：

在40-120℃下，將化合物T所示的二酮化合物、化合物An所示的帶有羥基的芳香胺和催化劑有機酸在有機溶劑中反應1-48小時，制得如式I所示的帶有羥基的吡啶二亞胺化合物；

其中，化合物T與An的摩爾比為1:2-1:4，化合物T與催化劑有機酸的摩爾比為1:0.001-1:0.5；化合物T與溶劑的質量比為1:5-1:100；所述的催化劑有機酸為甲酸、乙酸、對甲基苯磺酸或樟腦磺酸；所述的有機溶劑為二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氫呋喃、1,4-二氧六環、苯、甲苯、氯苯或者它們的混合物；

所述的化合物T和An如下：

其中，A、B分別為氫、C₁-C₁₅的烷基或C₆-C₃₀的芳烴基，或者A、B與相鄰的碳原子一起構成苊基、菲基或C₄-C₃₀環烷基，A與B相同或不同；R_a、R_b為相同的或不同的C₁-C₂₀的烷烴基中的一種；

或者，方法二，式I₃所示的帶有羥基的α-二亞胺化合物的制備方法，包括以下步驟：

往反應瓶中依次加入2,6-二異丙基苯胺28.2mmol，二(4-羥甲基苯基)甲醇34.27mmol，醋酸鋅90mmol，對甲基苯磺酸40mmol，在氬氣保護下，170℃下反應12h；冷卻后用乙酸乙酯萃取，后用蒸餾水洗三次有機層，無水硫酸鈉干燥后抽濾，旋干濾液得到粗產物，利用硅膠柱層析法分離得到純凈的2,6-雙[1-(2,6-二異丙基-4-雙(4-(乙酸甲酯基)苯基)甲基-苯基亞胺基)乙基]吡啶a₁；

往反應瓶中依次加入化合物a₁ 17mmol，氫氧化鈉100mmol，100ml四氫呋喃，100ml蒸餾水，攪拌回流3h；冷卻后用乙酸乙酯萃取，有機相用蒸餾水洗滌三次后，無水硫酸鈉干燥，抽濾后將溶液濃縮后，加入石油醚析出產物b₁；

往瓶子中依次加入t₂5.49mmol，化合物b₁ 13.72mmol,對甲苯磺酸0.5mmol，50mL四氫呋喃，在80℃油浴中加熱回流反應10h；反應結束后將溶劑蒸干后，以二氯甲烷/乙酸乙酯做淋洗劑，利用硅膠柱層析法分離得到純凈的化合物l₃；

所述的化合物t₂如下:

2.如權利要求1所述的一種帶有多個羥基的α-二亞胺化合物，其特征為所述的帶有多個羥基的α-二亞胺化合物為具有如下結構式中的一種：

其中，A、B為相同或不同的氫、C₁-C₁₅的烷基或C₆-C₃₀的芳基，或者A、B與相鄰的碳原子一起構成苊基、菲基或C₄-C₃₀環烷基。