[發(fā)明專利]一種1,2-雙軸手性聯(lián)芳基化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110482565.8
• 申請日: 2021-04-30
• 公開（公告）號: CN113185404B
• 公開（公告）日: 2022-08-05
• 發(fā)明（設計）人: 周強輝;高倩文
• 申請（專利權）人: 武漢大學
• 主分類號: C07C67/343
• 分類號: C07C67/343;C07C69/78;C07C201/12;C07C205/57;C07F7/18;C07C205/06;C07C231/12;C07C233/65;C07D295/192;C07F9/53;C07F9/40;C07C69/94;C07D209/08;C0
• 代理公司: 武漢智權專利代理事務所(特殊普通合伙) 42225
• 代理人: 馬麗娜

1.一種1,2-雙軸手性聯(lián)芳基化合物的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：氣體保護下，不對稱芳基碘化物A、不對稱芳基溴化物B、不對稱三氟硼酸有機鹽C在鈀催化劑、手性降冰片烯衍生物、堿以及分子篩的作用下于有機溶劑中反應，得到如通式(I)所示結(jié)構(gòu)的1,2-雙軸手性聯(lián)芳基化合物；

通式(I)所示的結(jié)構(gòu)：

其中：

R¹～R⁷分別獨立地選自芳基、雜芳基、烷基、酯基、醛基、羧基、羥基、硅基、氨基、氰基、硝基、酰胺基、磺酰基、烷氧基、膦基、芐氧基、烯基、炔基、Cl、F中的一種，且R²、R³不相同；或

R⁴、R⁷獨立地為Br；或

(i)R¹與1～3個R⁴之間、(ii)R³與2～3個R⁵之間、(iii)R⁶與1～3個R⁷之間可互相連接形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)Ar¹，Ar¹為取代或未取代的苯環(huán)、雜環(huán)芳環(huán)、萘環(huán)、菲環(huán)、芘環(huán)、吡啶環(huán)、吲哚環(huán)、二苯并呋喃環(huán)、苯并噻吩環(huán)、喹啉環(huán)中的一種，Ar¹上的取代基為芳基、雜芳基、烷基、酯基、醛基、羧基、羥基、硅基、氨基、氰基、硝基、酰胺基、磺酰基、烷氧基、膦基、芐氧基、烯基、炔基、Cl、F中的一種或多種；

L代表O、S、N、C＝C、C＝O、C＝S、C＝N中的一種；

m表示R⁴的個數(shù)，0≤m≤3；當m≥2時，多個R⁴基團相同或不同；

n表示R⁵的個數(shù)，0≤n≤3；當n≥2時，多個R⁵基團相同或不同；

p表示R⁷的個數(shù)，0≤p≤3；當p≥2時，多個R⁷基團相同或不同；

所述不對稱芳基碘化物A的結(jié)構(gòu)式為

所述不對稱芳基溴化物B的結(jié)構(gòu)式為

所述不對稱三氟硼酸有機鹽C的結(jié)構(gòu)式為

其中，M選自K、Na、Li中的一種。

2.根據(jù)權利要求1所述的1,2-雙軸手性聯(lián)芳基化合物的制備方法，其特征在于：當R¹與1～3個R⁴之間互相連接形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)Ar¹時，所述不對稱芳基碘化物A的結(jié)構(gòu)式為

中的一種；

R⁴、R^4b、R^4c、R^4d分別獨立地選自芳基、雜芳基、烷基、酯基、醛基、羧基、羥基、硅基、氨基、氰基、硝基、酰胺基、磺酰基、烷氧基、膦基、芐氧基、烯基、炔基、Cl、F中的一種；

m1代表R⁴的個數(shù)，0≤m1≤2；當m1≥2時，多個R⁴基團相同或不同；

m2表示R^4a的個數(shù)，0≤m2≤3；當m2≥2時，多個R^4a基團相同或不同；

m3表示R^4b的個數(shù)，0≤m3≤3；當m3≥2時，多個R^4b基團相同或不同；

m4表示R^4c的個數(shù)，0≤m4≤3；當m4≥2時，多個R^4c基團相同或不同。

3.根據(jù)權利要求1所述的1,2-雙軸手性聯(lián)芳基化合物的制備方法，其特征在于：R²為吸電子基，選自酯基、醛基、羧基、氰基、硝基、磺酰基、膦基中的一種，R³為給電子基。

4.根據(jù)權利要求1或3所述的1,2-雙軸手性聯(lián)芳基化合物的制備方法，其特征在于：當R³與2～3個R⁵之間互相連接形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)Ar¹時，所述不對稱芳基溴化物B的結(jié)構(gòu)式為R²為吸電子基，選自酯基、醛基、羧基、氰基、硝基、磺酰基、膦基中的一種，L代表O、S、N、C＝C、C＝O、C＝S、C＝N中的一種，Ar¹為五元環(huán)或六元環(huán)。