[發明專利]含有酐基官能團的固體聚丙烯酸酯類樹脂及其制備和使用方法

在審

• 申請號: 202110479181.0
• 申請日: 2021-04-30
• 公開（公告）號: CN113121737A
• 公開（公告）日: 2021-07-16
• 發明（設計）人: 柳問林;葉維德;李文龍;張琪雯;汪海燕;華正衛;徐紅玲
• 申請（專利權）人: 鞍山潤德精細化工有限公司
• 主分類號: C08F220/14
• 分類號: C08F220/14;C08F220/18;C08F222/04;C08F218/10;C08F222/06;C08F212/08;C08F2/06;C08F2/38;C09D167/00;C09D5/03;C09D7/42;C09D7/65;C09D163/02;C09D1
• 代理公司: 鞍山貝爾專利代理有限公司 21223
• 代理人: 喬麗艷

1.一種含有酐基官能團的聚丙烯酸酯類樹脂，其特征在于，以不飽和酐基功能單體、甲基丙烯酸酯類單體、丙烯酸酯類單體、丙烯酸異冰片酯和/或甲基丙烯酸異冰片酯、以及苯乙烯和/或叔碳酸乙烯酯單體為原料，采用自由基溶液聚合方法共聚而成。

2.根據權利要求1所述的含有酐基官能團的聚丙烯酸酯類樹脂，其特征在于，所述不飽和酐基功能單體為納迪克酸酐，甲基納迪克酸酐，四氫苯酐、衣康酸酐和馬來酸酐及上述化合物的衍生物中的一種或多種的混合物；

所述甲基丙烯酸酯類單體為甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸異丙酯，甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯中的一種或多種的混合物；

所述丙烯酸酯類單體為丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸異辛酯中的一種或多種的混合物。

3.根據權利要求1所述的含有酐基官能團的聚丙烯酸酯類樹脂，其特征在于，各種單體的質量百分比如下，總量為100%：

不飽和酐基功能單體：10~40%；

丙烯酸異冰片酯和/或甲基丙烯酸異冰片酯：10~30%；

苯乙烯和/或叔碳酸乙烯酯單體：10~25%；

甲基丙烯酸酯類單體：20~40%；

丙烯酸酯類單體：15~30%。

4.根據權利要求1所述的含有酐基官能團的聚丙烯酸酯類樹脂，其特征在于，樹脂的酸值：20-200mg·KOH/g，玻璃化溫度：45-80℃，軟化點：50-130℃，粘度為2500-6000mPa·s。

5.根據權利要求1所述的含有酐基官能團的聚丙烯酸酯類樹脂，其特征在于，樹脂粉末為透明、白色或淡黃色。

6.權利要求1-5中任意一項所述的含有酐基官能團的聚丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

1）將溶劑在氮氣保護下，加熱到85~120℃；

2）并且，將引發劑和分子量調節劑與不飽和酐基功能單體、丙烯酸異冰片酯和/或甲基丙烯酸異冰片酯、苯乙烯和/或叔碳酸乙烯酯單體、甲基丙烯酸酯類單體和丙烯酸酯類單體按比例混合，得到混合溶液；

3）保持溶劑溫度85~120℃，將步驟2）得到的混合溶液滴加到溶劑中，滴加時間控制在4-6小時；滴加結束后，繼續保溫反應30~45min；

4）向反應溶液中補加適量引發劑-溶劑的溶液，繼續保溫反應2~4h；

5）反應結束后，升溫至150~190℃，蒸去溶劑，降溫至120~130℃，在氮氣保護下放料，物料冷卻至室溫，固化后既得。

7.根據權利要求6所述的含有酐基官能團的聚丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于，所述溶劑為甲苯、二甲苯和乙酸丁酯溶劑中的一種或多種；

所述引發劑為偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰；

所述分子量調節劑為AMSD；

所述引發劑的總加入量為各種單體總質量的1~2%；其中，步驟4）中引發劑的加入量為各種單體總質量的0.2~0.3%；

所述分子量調節劑加入量為各種單體總重量的0.1~2%。

8.根據權利要求6所述的含有酐基官能團的聚丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于，步驟4）中的引發劑-溶劑中，引發劑的濃度為20~30g/L。

9.權利要求1~5任意一項所述的含有酐基官能團的聚丙烯酸酯類樹脂的使用方法，其特征在于，樹脂作為成膜物質、小分子水捕捉劑、固化劑、消光劑或固化消光劑用于粉末涂料系統。

10.根據權利要求9所述的含有酐基官能團的聚丙烯酸酯類樹脂的使用方法，其特征在于，樹脂用于配制極低光澤及死光的環氧樹脂/羧基型聚酯樹脂體系，TGIC/羧基型聚酯體系，環氧型固體聚丙烯酸酯樹脂體系，以及HAA粉末涂料體系的粉末涂料。