[發明專利]一種催化劑體系及其催化合成1，6-己二胺的方法

有效

• 申請號: 202110454946.5
• 申請日: 2021-04-26
• 公開（公告）號: CN113694969B
• 公開（公告）日: 2022-12-16
• 發明（設計）人: 朱宏志;李志芳;代士凱;黃衛中;袁軍偉;王立亮
• 申請（專利權）人: 河南平煤神馬尼龍工程技術有限公司;杭州師范大學
• 主分類號: B01J31/24
• 分類號: B01J31/24;C07C211/12;C07C209/22;C07C227/12;C07C229/08
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司 33109
• 代理人: 王江成

1.一種利用催化劑體系催化合成1，6-己二胺的方法，其特征在于，在反應釜中，加入己內酰胺，堿、水，加熱水解，先得到6-胺基己酸鹽，然后再分別加入溶劑、有機磺酸、催化體系、氨水、連續通入氫氣，在10~20bar的壓力下加熱進行反應后精餾得到1，6-己二胺；

所述的催化劑體系包括催化劑和二氧化硅負載的配體，其中催化劑選自乙酰丙酮釕，乙酰丙酮鈀，乙酰丙酮鎳，乙酰丙酮鈷中的一種或幾種，配體選自二氧化硅負載的三齒膦配體，催化劑與配體的質量比是1:50~1000；

所述的有機磺酸選自甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸中一種，使用量是己內酰胺摩爾量的2~40%；

催化劑的使用量為己內酰胺的0.001~0.5mol%。

2.根據權利要求1所述的催化合成1，6-己二胺的方法，其特征在于，所述二氧化硅負載的三齒膦配體的制備方法為：在反應釜中，加入甲苯、二氧化硅、三-（二烷基膦甲基）氯硅烷，在15-85℃下反應0.5~6小時，得到二氧化硅負載的三齒膦配體。

3.根據權利要求2所述的催化合成1，6-己二胺的方法，其特征在于，二氧化硅負載的三齒膦配體的制備方法中各組分的質量份為：二氧化硅20~200份，三-（二烷基膦甲基）氯硅烷1~50份。

4.根據權利要求1所述的催化合成1，6-己二胺的方法，其特征在于，所述的堿包括氫氧化鈉，氫氧化鉀，磷酸鈉，氫氧化鈣，氫氧化鋇、氫氧化鋰、氫氧化鎂、氫氧化鋅、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀，己內酰胺與堿的摩爾比1：1.2~3；己內酰胺與水的摩爾比1：8~20；水解溫度110 ~150℃，反應時間3~5小時。

5.根據權利要求1所述的催化合成1，6-己二胺的方法，其特征在于，所述溶劑選自1，4-二氧六環、醚類、呋喃類中一種。

6.根據權利要求1所述的催化合成1，6-己二胺的方法，其特征在于，氨水的質量濃度為10-40%，使用量是己內酰胺質量的2~30倍。

7.根據權利要求1所述的催化合成1，6-己二胺的方法，其特征在于，加熱反應為壓力10-20bar ，50~250℃反應5~20小時。