[發明專利]一種釕基催化劑及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 202110452398.2
• 申請日: 2021-04-26
• 公開（公告）號: CN113145132B
• 公開（公告）日: 2023-02-10
• 發明（設計）人: 鐘良樞;李流沙;孫予罕
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海高等研究院
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/18;C07C29/157
• 代理公司: 上海光華專利事務所(普通合伙) 31219
• 代理人: 高燕;許亦琳

1.一種釕基催化劑用于合成氣一步法反應制取混合醇的用途，其特征在于，所述釕基催化劑至少包括釕金屬氧化物和載體；以所述載體的質量為基準計，所述釕金屬氧化物中釕元素的質量為0.1wt%~15wt%；所述釕基催化劑還含有銅金屬氧化物；以所述載體的質量為基準計，所述銅金屬氧化物中銅元素的質量不超過30wt%；在用于合成氣一步法反應制取混合醇時，能夠降低二氧化碳選擇性；

所述載體選自硅膠、Al₂O₃粉末、氧化鈰、氧化鋅、氧化錳和活性炭中的一種或多種；

所述釕基催化劑還含有助劑，所述助劑選自Zr和La中的一種或兩種的氧化物；

以所述釕基催化劑總質量為基準計，所述助劑中金屬元素的質量不超過10wt%。

2.根據權利要求1所述的用途，其特征在于，所述釕基催化劑用于合成氣一步法反應制取混合醇之前，還包括將所述釕基催化劑置于還原氣氛中進行原位還原；

和/或，合成氣為H₂和CO的混合氣；

和/或，一步法反應的反應溫度為180~300℃；

和/或，一步法反應的反應壓力為0.5~6MPa；

和/或，一步法反應的空速為500~6000mL·g^-1·h^-1。

3.根據權利要求2所述的用途，其特征在于，所述還原氣氛選自氫氣和CO中的一種或兩種以及氫氣和CO中的一種或兩種與惰性氣體混合形成的稀釋氣；

和/或，還原溫度為200~400℃；

和/或，還原時間為2~10小時；

和/或，還原空速為4000~12000 mL·g^-1·h^-1；

和/或，H₂與CO的體積比為（0.5~3）：1。

4.根據權利要求3所述的用途，其特征在于，稀釋氣中，惰性氣體的體積含量為5%~99%。

5.一種如權利要求1所述的用途，其特征在于，所述釕基催化劑的制備方法，包括如下步驟：

1）提供含有載體的分散液和至少含有釕離子的浸漬液；所述浸漬液中還含有銅離子和助劑離子；

2）將浸漬液加入分散液中混合得到混合液；

3）將混合液干燥得到樣品；

4）將樣品焙燒得到所述釕基催化劑。

6.根據權利要求5所述的用途，其特征在于，所述釕離子可以由釕鹽提供，所述釕鹽為水合氯化釕或亞硝酰硝酸釕；

和/或，混合液先水浴蒸干，然后再在空氣氛圍下干燥；

和/或，所述焙燒溫度為250~600℃，焙燒時間至少為2h。

7.根據權利要求5所述的用途，其特征在于，所述銅離子由銅可溶性鹽提供，所述可溶性鹽為水合硝酸銅或水合氯化銅。

8.根據權利要求5所述的用途，其特征在于，所述助劑離子選自Zr⁴⁺和La³⁺中的一種或兩種。

9.根據權利要求8所述的用途，其特征在于，所述助劑離子為由助劑鹽提供，所述助劑鹽選自Zr和La的硝酸鹽或氯化鹽中的一種或兩種。