[發明專利]一種從碲鍺硫系玻璃廢料中回收碲和鍺的方法

有效

• 申請號: 202110447998.X
• 申請日: 2021-04-25
• 公開（公告）號: CN113249577B
• 公開（公告）日: 2022-08-12
• 發明（設計）人: 謝小林;殷亮
• 申請（專利權）人: 廣東先導稀材股份有限公司
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B41/00;C01B19/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種從碲鍺硫系玻璃廢料中回收碲和鍺的方法，該方法包括如下步驟：1）破碎磨細：將碲鍺硫系玻璃廢料破碎磨細；2）氧化沉碲：將碲鍺硫系玻璃廢料與NaOH溶液漿化，加入雙氧水進行控電位氧化沉碲，得到碲精礦和含鍺浸出液；3）一次沉鍺：對含鍺浸出液進行兩步沉鍺，第一步加硫酸，得到一次鍺精礦；4）二次沉鍺：對一次沉鍺后液進行二次沉鍺，加入三氯化鐵溶液，實現Fe³⁺/Ge⁴⁺共沉淀，得到二次鍺精礦；5）深度處理：二次沉鍺后液排入污水處理車間進行深度處理。本工藝技術流程簡單安全，具有批次處理量大、環境污染少、能將有價金屬完全分離等優點。

技術領域

本發明涉及資源回收領域，尤其涉及一種從碲鍺硫系玻璃廢料中回收碲和鍺的方法。

背景技術

硫系玻璃是一種重要的紅外透鏡材料，具有較大的紅外透過范圍，可將長邊透紅外截止波長從12μm擴展到20μm。硫系玻璃在商業上通常用于紅外熱成像系統，收集在不同溫度下發射的紅外信號。此外，硫系玻璃的傳輸范圍覆蓋了第三大氣傳輸窗口，這意味著其在遠程或化學傳感器和光通信系統中具有巨大的潛在商業應用價值。

碲鍺硫系玻璃進行加工成型過程中產生了殘次品，這些硫系玻璃殘次品中碲、鍺含量高，具有較高的回收價值。目前，二次資源中提取鍺的主要方法氯化蒸餾鍺法、溶劑萃取鍺法、離子交換鍺法、沉鍺法、氫氟酸溶解提鍺法、氧化沉碲提鍺法以及生化提鍺法。針對碲鍺硫系玻璃，若直接采用氯化蒸餾法，則易產生劇毒氣體碲化氫，且反應劇烈程度不易控制。

因此，急需一種新的從碲鍺硫系玻璃廢料中回收碲和鍺的方法。

發明內容

本發明的目的在于提供了一種工藝技術流程簡單、成本低，鍺、碲綜合回收率高，環境污染小，易于大規模生產使用的從碲鍺硫系玻璃廢料中回收碲和鍺的方法。

為實現前述目的，本發明采用如下技術方案：一種從碲鍺硫系玻璃廢料中回收碲和鍺的方法，該方法包括如下步驟：

S1破碎磨細：將碲鍺硫系玻璃廢料破碎磨細；

S2氧化沉碲：將碲鍺硫系玻璃物料與NaOH溶液按照一定液固比漿化，然后加入質量分數為50%的雙氧水，進行控電位氧化沉碲，保溫，攪拌，過濾得到碲精礦和含鍺浸出液；

S3一次沉鍺：將S2得到的含鍺浸出液用硫酸調節pH，攪拌后進行過濾，得到一次鍺精礦和一次沉鍺后液；

S4二次沉鍺：將S3得到的一次沉鍺后液，加入質量分數為30%的三氯化鐵溶液，攪拌，然后調節溶液pH，攪拌后進行過濾，得到二次鍺精礦和二次沉鍺后液；

S5深度處理：將二次沉鍺后液排入污水處理車間進行深度處理。

作為本發明的進一步改進，碲鍺硫系玻璃廢料中碲所占質量分數為60%~70%。

作為本發明的進一步改進，所述氧化沉碲的NaOH溶液與碲鍺硫系玻璃廢料的液固比為4~7：1，NaOH溶液的濃度為80~100g/L。

作為本發明的進一步改進，所述控電位氧化沉碲的電位為100-200mv。

作為本發明的進一步改進，所述兩次沉鍺反應溫度均控制在70~85℃，反應時間均控制在2~4h。

作為本發明的進一步改進，所述一次沉鍺的pH均控制在8~9.5。

作為本發明的進一步改進，所述二次沉鍺的pH均控制在8~9.5。

作為本發明的進一步改進，30%三氯化鐵溶液的加入量為一次沉鍺后液所含鍺質量的13~18倍。

作為本發明的進一步改進，所述碲鍺硫系玻璃廢料中有價金屬包括碲、鍺。