[發明專利]一種乙烯-氟苯乙烯共聚物的制備方法

有效

• 申請號: 202110442732.6
• 申請日: 2021-04-23
• 公開（公告）號: CN113136001B
• 公開（公告）日: 2022-05-06
• 發明（設計）人: 崔冬梅;王田田;吳春姬
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C08F210/02
• 分類號: C08F210/02;C08F212/14;C08F4/54
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 李偉

本發明提供了一種乙烯?氟苯乙烯共聚物的制備方法，本申請還提供了一種限制幾何構型稀土金屬配合物及制備方法。本申請乙烯?氟苯乙烯共聚物的制備方法，包括：將乙烯與氟苯乙烯類化合物在催化體系的作用下進行共聚反應；所述催化體系由有機硼鹽化合物、有機鋁化合物和如式(Ⅰ)所示的稀土金屬配合物組成；本申請在制備乙烯?氟苯乙烯共聚物的過程中，采用的催化劑體系為稀土金屬配合物、有機硼鹽化合物和有機鋁化合物的組合物，在烴類溶劑中可以催化乙烯和氟苯乙烯共聚合，得到乙烯結構單元含量相對較高且單一的乙烯?氟苯乙烯共聚物，從而使得所得的共聚物的彈性、韌性等明顯提高。

技術領域

本發明涉及烯烴聚合物技術領域，尤其涉及一種乙烯-氟苯乙烯共聚物的制備方法，以及一種新型限制幾何構型稀土金屬配合物。

背景技術

高分子材料由于其特有的性能在生物材料領域有著廣泛應用，例如在人工心臟、人工血管以及血袋等方面的應用，這些與人類健康息息相關。目前，在生物材料領域使用最為廣泛的高分子材料是聚氯乙烯(PVC)，但由于PVC容易析出對人體有害的增塑劑，耐輻照性能差，滅菌受限等缺點，國內外在開發醫用PVC替代材料方面做了大量工作。

最近的研究發現在聚烯烴中引入氟元素可以改善聚烯烴的細胞毒性、血液相容性。CN 107722155 A公開了一種α-烯烴-氟苯乙烯共聚物及其制備方法，其利用主催化劑和助催化劑使乙烯單體和苯乙烯單體進行共聚反應，得到了乙烯-苯乙烯共聚物，所得共聚物中氟苯乙烯含量較高大于30mol％，從而使得材料不能獲得較好的韌性，限制了其應用。

發明內容

本發明解決的技術問題在于提供一種乙烯-氟苯乙烯共聚物的制備方法，本申請制備的乙烯-氟苯乙烯共聚物的氟苯乙烯含量低于30mol％。

有鑒于此，本申請提供了一種乙烯-氟苯乙烯共聚物的制備方法，包括：

將乙烯與氟苯乙烯類化合物在催化體系的作用下進行共聚反應；所述催化體系由有機硼鹽化合物、有機鋁化合物和如式(I)所示的稀土金屬配合物組成；

其中，Cp選自取代的或非取代的環戊二烯基、取代的或非取代的茚基、取代的或非取代的芴基或取代的和非取代的雜原子稠合的環戊二烯基中的一種；

Z選自C、Si或者Ge；

R₁和R₂獨立的選自氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、苯基、2,6-二甲基苯基、4-甲基苯基、均三甲基苯基、2,6-二異丙基苯基、2,4,6-三異丙基苯基或2,6-二叔丁基苯基；

R₃、R₄、R₇、R₈、R₉和R₁₀獨立的選自氫、鹵素、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或苯基；

Ln選自Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu；

X₁、X₂為單陰離子配體，獨立選自CH₂SiMe₃、CH(SiMe₃)₂、CH₂C₆H₄NMe₂-o、1,3-C₃H₅、1,3-C₃H₄(Me)或1,3-C₃H₃(SiMe₃)₂；

L為中性路易斯堿；

n為1～3的整數；

w為0～3的整數。