[發(fā)明專利]一種高含氟石油樹脂脫氟的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110429399.5
• 申請日: 2021-04-21
• 公開（公告）號: CN113061202B
• 公開（公告）日: 2022-04-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 吳陽春;張先茂;王瑜;王澤;王驥飛;沈康文;楊治;陳凱;趙志杰;金建濤;周正;夏大寒
• 申請（專利權(quán)）人: 武漢科林化工集團(tuán)有限公司
• 主分類號: C08F6/02
• 分類號: C08F6/02;C08F6/08;C08L57/02
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• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明涉及一種高含氟石油樹脂脫氟的方法，溶解后的石油樹脂在中壓蒸汽與脫氟劑的作用下進(jìn)行脫氟處理，然后加入破乳劑進(jìn)行水洗，分離出含氟水相的樹脂液再進(jìn)入分子篩脫水塔，脫水后即得脫氟石油樹脂。本發(fā)明提供的石油樹脂脫氟方法，脫氟率大于73%，能有效延緩樹脂加氫催化劑氟中毒，有利于石油樹脂加氫裝置的長周期運行。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于石油樹脂脫氟領(lǐng)域，特別涉及一種高含氟石油樹脂的脫氟方法。

背景技術(shù)

石油樹脂是以工業(yè)乙稀生產(chǎn)中副產(chǎn)的C5、C9餾分為原料，經(jīng)加熱聚合或催化聚合反應(yīng)得到的一種熱塑性樹脂，由于其增粘性較強(qiáng)、與其他油品及樹脂的相容性較好，廣泛用于粘結(jié)劑、路面漆、油墨和橡膠等行業(yè)。C5、C9餾分中通常含有硫、氮、烯烴等雜質(zhì)，且石油樹脂催化聚合中會使用到BF3催化劑，從而使得石油樹脂中含有較高的氟，上述雜質(zhì)均會導(dǎo)致石油樹脂色度高、光熱穩(wěn)定性差，使其應(yīng)用受到一定限制。目前對石油樹脂進(jìn)行加氫改性是最為普遍且有效的方法，加氫后的石油樹脂附加值提高，經(jīng)濟(jì)效益明顯。

目前國內(nèi)樹脂加氫主要采用固定床加氫工藝，因石油樹脂中含有一定量的硫、氮雜質(zhì)，特別是使用BF3催化聚合的石油樹脂會含有較高的氟，根據(jù)樹脂聚合工藝的不同，氟含量能達(dá)到150-400ppm，這些有害物質(zhì)無論對貴金屬催化劑，還是鎳系催化劑均具有毒化作用。目前石油樹脂加氫一般會采取硅藻土吸附或加氫預(yù)處理的方式脫除樹脂原料中的硫、氮等雜質(zhì)，用以保護(hù)后續(xù)主加氫催化劑因中毒而失活，但是對樹脂中氟的處理目前報道較少。

專利CN102746458A介紹了一種氫化C9樹脂的制備方法，采用兩段加氫工藝，一段加氫催化劑是以大孔沸石或硅藻體為載體，以鈷和鉬為活性成分，其中鈷占15-45%，鉬占5-15%。該催化劑為硫化態(tài)，抗硫中毒性能好，最佳條件下可將樹脂液中的硫脫至2ppm，避免了后續(xù)加氫催化劑因硫中毒而快速失活。

專利CN106008819A介紹了一種低色度碳九石油樹脂的生產(chǎn)裝置及生產(chǎn)方法，冷聚后的C9樹脂采用兩段加氫工藝處理，一段加氫采用鎳系催化劑，Ni含量為15～30％、以耐熔氧化鋁和氧化硅為載體，在150℃-200℃、5MPa-20Mpa的條件下可脫除樹脂中的的硫、氯和凝膠等雜質(zhì)，保證二段加氫的催化劑活性和使用壽命。

專利CN105175633A介紹了一種組合式石油樹脂加氫處理方法，該方法使用氧化鋁和活性炭在高溫下對樹脂液進(jìn)行吸附，用來脫除樹脂中的硫、氯雜質(zhì)，然后進(jìn)行兩段加氫處理。

專利CN102850491A介紹了石油樹脂加氫前除氟的方法，將溶解后的樹脂預(yù)熱后加入到反應(yīng)釜中，再加入DTBHQ阻聚劑，密閉反應(yīng)釜，向反應(yīng)釜中加入表面活性劑聚氧乙烯十六烷基醚，并通入高壓蒸汽，開啟攪拌，保持5-15min，然后將反應(yīng)釜內(nèi)溫度降至20-70℃，再靜置使油水分層，除去水層后即得到除氟后的石油樹脂。該方法能夠能將樹脂液中的氟含量控制在50ppm以內(nèi)，使得單位催化劑處理樹脂總量有較大提升，延長了催化劑的使用壽命。

發(fā)明內(nèi)容

為克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明提供了一種高含氟石油樹脂脫氟的方法，該方法脫氟率大于73%，能有效延緩樹脂加氫催化劑氟中毒，有利于石油樹脂加氫裝置的長周期運行。本發(fā)明提供的一種高含氟石油樹脂脫氟的方法，步驟如下:

將石油樹脂用溶劑溶解得到樹脂液，樹脂液先與脫氟劑混合，經(jīng)加熱后再與中壓蒸汽混合，從反應(yīng)器底部進(jìn)入脫氟塔，反應(yīng)溫度170-280℃，壓力2-4MPa；經(jīng)過脫氟塔后的樹脂液與破乳劑、水混合后進(jìn)入兩級水洗塔，含氟水相從水洗塔底部排出，樹脂液從水洗塔頂部采出，樹脂液再進(jìn)入分子篩脫水塔，脫水后即得脫氟石油樹脂。

所述脫氟劑由相轉(zhuǎn)移劑、堿性物、阻聚劑及有機(jī)溶溶劑按以下比例復(fù)配而制得：相轉(zhuǎn)移劑的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5-12%，堿性物的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為14-26%，阻聚劑的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.05-0.2%，余量為有機(jī)溶劑。