[發明專利]一種聚合物中過氧化物殘留分析方法

在審

• 申請號: 202110427467.4
• 申請日: 2021-04-21
• 公開（公告）號: CN113109502A
• 公開（公告）日: 2021-07-13
• 發明（設計）人: 祁輝玉;畢繼輝;呂志峰;房連順;賈正仁;殷冬風;魯邦俊
• 申請（專利權）人: 揚州晨化新材料股份有限公司;淮安晨化新材料有限公司
• 主分類號: G01N31/16
• 分類號: G01N31/16
• 代理公司: 揚州市錦江專利事務所 32106
• 代理人: 江平

一種聚合物中過氧化物殘留分析方法，涉及過氧化物分析技術領域，稱取待測樣品置于碘量瓶中，再加入溶劑水或乙醇，再加入25ml硫酸亞鐵?硫酸溶液，混合均勻后靜置10分鐘，再滴加指示劑鄰二氮菲或鄰二氮菲亞鐵，在不斷振蕩下，用硫酸鈰標準水溶液滴定至藍色出現為止；在其它條件都與有待測樣品的實驗條件相同，做無待測樣品的空白實驗；再經公式計算取得聚合物中過氧化物殘留值。本發明解決了現有檢測方法成本高、檢測值范圍窄、所耗試劑為易制毒學品，且分析的產品種類較為集中等這些局限性。此方法檢測值范圍較廣，從幾mg/kg到上千mg/kg不等。

技術領域

本發明涉及過氧化物分析技術領域，尤其涉及聚合物中過氧化物的殘留分析技術。

背景技術

聚合物一般指高分子化合物，又稱高聚物，是一類相對分子質量從幾千到幾十萬甚至幾百萬的有機化合物，是一種具有高強度、高彈性、高韌性等性能的化合物。過氧化物是指含有過氧基“-O-O-”的化合物，可看成是過氧化氫的衍生物，分子中含有過氧基是其特征，可分為金屬過氧化物、過氧化氫、過氧酸鹽和有機過氧化物。周期表中ⅠA、ⅡA、ⅢB、ⅣB族元素及某些過渡元素（如銅、銀、汞）能形成金屬過氧化物。用有機基團置換掉過氧化氫中的一個或兩個氫，所得的化合物稱為有機過氧化物。

聚合物中由于含有有機過氧化物而具有釋放自由基的能力，所以其可以作為自由基聚合引發劑、高分子材料交聯劑、改性劑等，被廣泛應用于高分子材料工業領域。作為氧化劑，可應用于醫療器械、食品的消毒，以及紡織品、紙張等日化工業的漂白劑、脫色劑、殺菌劑和清洗劑等。但是，過氧基“-O-O-”由于含有過氧鍵，過氧鍵因鍵長導致性能會變弱，且還原電極電勢較高，內能較高，穩定性較差，并能與許多不飽和烯烴、含氧化合物、含硫化合物、芳香族化合物等能起氧化還原反應，易造成高分子材料的氧化或老化。由于過氧化物具有熱分解特性，在受熱的情況下可能導致分解并產生微量的氣體，會導致包裝物出現膨脹現象而造成產品或環境污染。

烷基糖苷作為一種功能較全面的新型非離子表面活性劑，兼具普通陰離子和非離子表面活性劑的特性，具有高表面活性、良好的生態安全性和相容性，是國際公認的首選綠色功能性表面活性劑。在烷基糖苷生產過程中需要進行漂色工藝，目前國內外比較流行的是過氧化物氧化漂白法，最理想的漂白劑是工業用過氧化氫，產品中會殘留部分過氧化物，同時若其含量過高，在長時間貯存過程中會使烷基糖苷產品顏色變深，影響銷售成色。烯丙基聚醚因在生產過程中接觸到氧氣，且因為原材料環氧乙烷和環氧丙烷中存在微量醛，在生產過程中接觸到氧氣，從而產生或多或少的過氧化物，嚴重情況下會與聚合物中雙鍵進行反應，導致聚合物在下游加成過程中雙鍵含量變低而降低其反應活性。

目前過氧化物常見的分析方法主要有碘量法、比色法、波譜分析法。在碘量法試驗過程中，通常需要用到易毒制品三氯甲烷，同時碘會與成分比較復雜的產品進行反應，會有一些副反應的發生，導致滴定無法正確判定終點。比色法常適用于一些飽和烴、醇類、醚類、酮類等有機溶劑、氫過氧化物等少量的有機過氧化物的測定，而且比色法會受到產品本身色質的影響，所以此方法適用范圍比較窄。波譜分析法中常規的有氣相色譜和液相色譜法。大部分有機過氧化物具有熱不穩定性，且不易揮發，在氣相色譜法試驗過程中會有一定局限性，另外液相色譜操作中由于使用多種溶劑作為流動相，操作過程較復雜，分析成本達幾十甚至上百萬，而且對實驗人員的資質也有一定得要求，不適合大部分企業去考慮，所以一般性實驗室不一定會去投資應用。

因此，研發出一種操作簡單、耗時短、毒性小、且適用性廣的一種聚合物中過氧化物殘留分析方法很有必要。

發明內容

本發明目的在于提供一種操作簡單、耗時短、毒性小、且適用性廣的一種聚合物中過氧化物殘留分析方法。

本發明包括以下步驟：

1）配置硫酸鈰標準水溶液；配置硫酸亞鐵-硫酸溶液；

在配置硫酸亞鐵-硫酸溶液溶液過程中添加稀硫酸溶液防止硫酸亞鐵水解，保持溶液的酸性條件；