[發明專利]一種以苯硫酚和碳酸二甲酯為原料合成茴香硫醚的方法

在審

• 申請號: 202110426896.X
• 申請日: 2021-04-20
• 公開（公告）號: CN113173871A
• 公開（公告）日: 2021-07-27
• 發明（設計）人: 聶穎穎;嚴良;薛其才;戚文博;寇永利;徐橋橋;李蕾蕾;許明杰
• 申請（專利權）人: 陜西煤業化工技術研究院有限責任公司
• 主分類號: C07C319/14
• 分類號: C07C319/14;C07C321/28;B01J27/25
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司 61200
• 代理人: 房鑫

本發明公開了一種以苯硫酚和碳酸二甲酯為原料合成茴香硫醚的方法，將苯硫酚和碳酸二甲酯按照摩爾比為1：(1?2)混合，加入苯硫酚重量0.1?5.0％的復合催化劑，反應壓力為2?7MPa條件下，在氮氣環境中120?250℃反應1?8h，反應時，攪拌速率為50?200r/min，反應后蒸餾提純，得到茴香硫醚。本發明提供了一種新的更綠色的反應體系，還提供了應用于該反應體系的復合催化劑，在該復合催化劑的作用下使反應物苯硫酚和碳酸二甲酯可以直接反應，不用引入水相及相轉移促進劑，反應簡單，反應產率高，且幾乎無廢液產生，避免了環境污染。

技術領域

本發明屬于精細化工技術領域，具體涉及一種以苯硫酚和碳酸二甲酯為原料合成茴香硫醚的方法。

背景技術

茴香硫醚，又稱硫代苯甲醚、甲基苯基硫醚，是一種重要的有機化工原料，可作為藥物、農藥、香料及光引發劑的原料，還可作為維生素A的穩定劑、芳香胺的抗氧劑、潤滑添加劑等。

目前茴香硫醚主要是采用苯硫酚的甲基化反應制得。常用的甲基化試劑是硫酸二甲酯、碘甲烷、季銨鹽等。其中硫酸二甲酯路線有大量固體廢棄物和高鹽、高化學需氧量、高毒廢水產生，環境污染嚴重；碘甲烷路線有大量鹽生成，且碘甲烷沸點低損失大、價格昂貴，不適合工業化生產；季銨鹽路線需要長時間的回流才能完成，效率低能耗高，且產生的含氮副產物對環境不友好。上述各種路線都有各自的缺點，使其在生產上受到限制。

碳酸二甲酯作為甲基化試劑，毒性低，本身可生物降解，對環境影響小，是化工行業推介并鼓勵替代硫酸二甲酯、鹵甲烷有毒甲基化試劑等使用的環保型甲基化化學品，引起了相當多的關注。

專利201810557285.7提出了一種以苯硫酚(或苯硫鈉鹽)和碳酸二甲酯為原料制備茴香硫醚的方法，反應收率較高，但是該方法以水為溶劑，需要另外添加乳化劑，反應結束過濾催化劑后還需要分離有機相，增加了生產成本和分離成本，不利于進行生產上的應用。

發明內容

為了解決現有茴香硫醚生產技術中存在的污染問題，本發明的目的是提出一種以苯硫酚和碳酸二甲酯為原料合成茴香硫醚的方法。

為實現上述目的，本發明提供如下技術方案：一種以苯硫酚和碳酸二甲酯為原料合成茴香硫醚的方法，將苯硫酚和碳酸二甲酯混合后，加入復合催化劑，在保護氣氛下反應后提純，得到茴香硫醚。

進一步的，所述苯硫酚與碳酸二甲酯的摩爾比為1：(1-2)。

進一步的，所述復合催化劑的加入量為苯硫酚質量的0.1％-5.0％。

進一步的，按摩爾百分比計，所述復合催化劑包括50％-85％的活性組分與15％-50％的助劑。

進一步的，所述活性組分為堿金屬鹵化物和/或堿土金屬鹵化物。

進一步的，所述堿金屬鹵化物為LiBr、NaBr或KBr，堿土金屬鹵化物為CaBr₂或MgBr₂。

進一步的，所述助劑為金屬硝酸鹽。

進一步的，所述金屬硝酸鹽為Al(NO₃)₃、Cu(NO₃)₂、Zn(NO₃)₂、Fe(NO₃)₃和Mn(NO₃)₂中的一種或幾種。

進一步的，所述苯硫酚和碳酸二甲酯在120℃-250℃反應1h-8h，反應壓力為2MPa-7MPa。

進一步的，所述苯硫酚和碳酸二甲酯反應時的攪拌速率為50r/min-200r/min。

與現有技術相比，本發明至少具有以下有益效果：