[發明專利]一種4,4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)的合成方法

有效

• 申請號: 202110426229.1
• 申請日: 2021-04-20
• 公開（公告）號: CN113200893B
• 公開（公告）日: 2021-12-21
• 發明（設計）人: 郭驕陽;趙崇鑫
• 申請（專利權）人: 江蘇極易新材料有限公司
• 主分類號: C07C319/14
• 分類號: C07C319/14;C07C319/28;C07C323/20
• 代理公司: 南京聚匠知識產權代理有限公司 32339
• 代理人: 沈菊

本發明涉及4,4′?硫代雙(6?叔丁基?3?甲基苯酚)的合成方法。所述方法避免使用傳統工藝中必須使用的氯氣以及二氯化硫，也沒有產生大量的氯化氫尾氣；副產的碘化銀以及酸液均易于回收和再利用，反應的環保性和安全性大大提升，也不存在設備腐蝕等問題。因此，所述方法適合工業上合成4,4′?硫代雙(6?叔丁基?3?甲基苯酚)。

技術領域

本發明涉及抗氧化劑領域，具體地，本發明涉及一種4,4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)的合成方法。

背景技術

4,4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(即抗氧劑300)，分子式C₂₂H₃₀O₂S，熔點161-163℃，外觀為白色粉末，揮發性小，毒性低；溶于苯、甲苯、丙酮、甲醉、乙醇、四氯化碳等有機溶劑，微溶于石油溶劑，不溶于水，是一種非污染性高效酚類抗氧劑，具有揮發性小、抗氧效能高、熱穩定性和耐候性好的特點，對制品的電性能影響小，和炭黑、十八醇酷并用還有協同效應，可用作聚丙烯、ABS、聚苯乙烯、聚酞胺、聚氨酷等的抗氧劑，并適用于白色、艷色和透明制品。它毒性很低，許多國家允許用于接觸食品的塑料制品。

4,4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)主要通過使2-叔丁基-5-甲基苯酚與二氯化硫縮合成到，其反應式為：

朱永國(抗氧劑300的合成及應用，適用技術市場，1994年，8-9頁)提供了由間甲酚、異丁烯出發，先制得中間體3-甲基-6-叔丁基苯酚，再與制備好的二氯化硫反應的合成方法。所述方法需要用氯氣來制備二氯化硫，不管是氯氣還是二氯化硫均屬于強烈刺激性氣體，對眼和上呼吸道黏膜有強烈的刺激性，并可致嚴重皮膚燒傷。此外，該方法產生大量氯化氫尾氣，需要通入氮氣將其趕出，但此法收率不高，粗品收率只有85％左右，并且仍有可能會殘留并造成設備腐蝕。CN1760180A提供了改進的方法，在硫代反應末期向反應體系中通入氨氣，中和溶液中溶解所氯化氫氣體，此法粗品收率可達90％以上。由于此法產生的氯化銨較多，CN109651213A中以高沸程的飽和脂肪烴溶劑油為溶劑，并在反應后的物料中加入低分子量醇，通過共沸的方式蒸出氯化氫醇酸溶液，以保證體系中殘留的氯化氫最少。但是，不管如何改進，上述方法仍然沒有避免使用強刺激性氣體以及產生腐蝕性尾氣的問題。

因此，有必要對4,4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)進行更深入地研究，以期開發更加環保、高效的合成方法。

發明內容

為了解決現有技術存在的所述問題，本發明提供了一種4,4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(即抗氧劑300)的合成方法。本發明所述方法避免使用刺激性氣體，不產生氯化氫尾氣。

本發明所述4,4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)的合成方法包括：

步驟1.將2-叔丁基-5-甲基苯酚、銀鹽、碘以及非機性有機溶劑加入到反應釜中，避光條件下反應；

步驟2.將步驟1的反應產物過濾，濾液用水洗滌，有機相干燥；

步驟3.往步驟2的有機相中加入Cu、硫脲以及堿，繼續反應得到4,4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)。

上述方法避免使用傳統工藝中必須的氯氣以及二氯化硫，并且也沒有產生大量的氯化氫尾氣，反應的環保性和安全性大大提升，也不存在設備腐蝕等問題。

在本發明一個優選的實施方案中，步驟1中的銀鹽選自硝酸銀、三氟乙酸銀中的一種或更多種。

在本發明一個優選的實施方案中，步驟1中2-叔丁基-5-甲基苯酚、銀鹽、碘的摩爾比為1：1.0～1.3：1.0～1.3，優選1：1.0～1.2：1.0～1.2，更優選1：1.0～1.1：1.0～1.1。

在本發明一個優選的實施方案中，步驟1中的溶劑選自氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯中的一種或更多種。