[發明專利]一種胡椒醛的合成方法

有效

• 申請號: 202110410012.1
• 申請日: 2021-04-16
• 公開（公告）號: CN113173906B
• 公開（公告）日: 2022-11-04
• 發明（設計）人: 沈超;倪宏亮;吳小樂;周中平
• 申請（專利權）人: 兄弟科技股份有限公司
• 主分類號: C07D317/54
• 分類號: C07D317/54
• 代理公司: 浙江永航聯科專利代理有限公司 33304
• 代理人: 侯蘭玉

本發明涉及一種胡椒醛的合成方法，屬于化學合成技術領域。一種胡椒醛的合成方法，該方法以鄰苯二酚亞甲醚為原料制備得到的中間體胡椒基乙醇酸作為原料，以鈷鹽作為催化劑，用過碳酸鈉作為氧化劑在酸性環境下對其氧化脫羧合成胡椒醛。發明人在實驗過程中采用過碳酸鈉替代胡椒醛合成常用的雙氧水作為氧化劑，意外的發現具有較好的效果，可以使原料轉化率達到99%以上，產品收率92.4%以上。而且選用安全的氧化劑過碳酸鈉，有效避免了使用雙氧水或硝酸帶來的安全或環保問題。

技術領域

本發明涉及一種胡椒醛的合成方法，屬于化學合成技術領域。

背景技術

3,4-亞甲基二氧苯甲醛，簡稱胡椒醛，白色或黃白色閃光結晶，在空氣中露光后呈紅棕色。呈甜的香草和櫻桃似香氣。熔點37℃，沸點264℃。極易溶于乙醇和乙醚，溶于丙二醇和大多數非揮發性油，微溶于礦物油，不溶于甘油和水。

現有技術中，以鄰苯二酚亞甲醚為原料合成胡椒醛，首先得到胡椒基乙醇酸，然后氧化脫羧得到胡椒醛。已有的相關氧化方法中，專利號：CN 01804348.8采用硝酸作為氧化劑，產品存在難以分離的硝化副產物，影響產品質量，同時會存在麻煩的環境污染。專利號：CN 103923056 B采用雙氧水作為氧化劑，但雙氧水在工業使用過程中有安全隱患，時有爆炸事故發生。

因此，需要尋找一種安全、環保的胡椒醛合成方法。

發明內容

本發明的目的在于提供一種胡椒醛的合成方法，工藝步驟簡單，氧化劑在存儲、運輸、操作過程中安全可靠，可以使原料轉化率達到99％以上，產品收率92.4％以上，產品質量穩定，容易實現工業化生產。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：

一種胡椒醛的合成方法，該方法以鄰苯二酚亞甲醚為原料制備得到的中間體胡椒基乙醇酸作為原料，以鈷鹽作為催化劑，用過碳酸鈉作為氧化劑在酸性環境下對其氧化脫羧合成胡椒醛。發明人在實驗過程中采用過碳酸鈉替代胡椒醛合成常用的雙氧水作為氧化劑，意外的發現具有較好的效果，可以使原料轉化率達到99％以上，產品收率92.4％以上。而且選用安全的氧化劑過碳酸鈉，有效避免了使用雙氧水或硝酸帶來的安全或環保問題。

作為優選，所述催化劑為硫酸鈷或氯化鈷。

作為優選，所述氧化劑為過碳酸鈉，該過碳酸鈉中的活性氧≥10％。

作為優選，所述過碳酸鈉以水溶液的形式加入反應體系，所述過碳酸鈉溶液的質量濃度為5-15％。進一步優選的是，所述過碳酸鈉溶液的質量濃度為10％。

作為優選的是，當過碳酸鈉溶液的質量濃度為10％時，10％過碳酸鈉水溶液與鄰苯二酚亞甲醚的質量比為6～7:1。

作為優選，該合成方法包括如下步驟：

S1、將鄰苯二酚亞甲醚與乙醛酸在酸性溶液中混合，在0～5℃下反應24～48h，反應制備得到胡椒基乙醇酸；

S2、所得胡椒基乙醇酸在鈷鹽催化劑、過碳酸鈉以及酸性溶液下，在溶劑中進行氧化脫羧于70～90℃反應1～4h，制得胡椒醛粗品。

作為優選，所述步驟S2中的溶劑為甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷中的一種。

作為優選，所述步驟S1和步驟S2中的酸性溶液為鹽酸、硫酸、磷酸中的一種。所述步驟S1中優選98％(wt)濃硫酸，步驟S2中優選質量濃度為30(wt)％鹽酸溶液。

作為優選，步驟S2中所述鈷鹽和過碳酸鈉的摩爾比為0.1-1.0:1。進一步的，鈷鹽為硫酸鈷，硫酸鈷和過碳酸鈉的摩爾比為0.20-0.25:1。

此條件下，胡椒基乙醇酸反應更加充分、轉化率更高，有利于提高產品得率和純度；同時操作簡單、反應速度快、后處理簡便、更安全和環保。