[發明專利]一種嵌段型聚羧酸減水劑及其制備方法

在審

• 申請號: 202110408820.4
• 申請日: 2021-04-15
• 公開（公告）號: CN113185659A
• 公開（公告）日: 2021-07-30
• 發明（設計）人: 房福賢;何新耀;李玉博
• 申請（專利權）人: 佳化化學（茂名）有限公司
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F220/14;C08F220/20;C04B24/26;C04B103/30
• 代理公司: 北京三聚陽光知識產權代理有限公司 11250
• 代理人: 周淑歌

1.一種嵌段型聚羧酸減水劑，其特征在于，具有如下式所示結構：

其中，R₁、R₂、R₅、R₆、R₇獨立的選自H、-CH₃或-CH₂CH₃；R₃、R₄獨立的選自Br或Cl；M為H或堿金屬；b為50-100的整數，c為1-30的整數，d為1-50的整數，e為30-100的整數。

2.一種權利要求1所述的嵌段型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，由大分子引發劑、小分子引發劑、不飽和羧酸酯通過原子轉移自由基聚合制備得到。

3.根據權利要求2所述的嵌段型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，所述大分子引發劑、小分子引發劑二者的摩爾比為(0.5－3.0)：1；

所述不飽和羧酸酯與所述大分子引發劑和小分子引發劑總量的摩爾比為(5－200)：1。

4.根據權利要求2或3所述的嵌段型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

S1，以甲氧基聚乙二醇，酰鹵單體為原料，在催化劑作用下進行酰化反應，得到大分子引發劑；

S2，將小分子引發劑、過渡金屬鹵化物、不飽和羧酸酯和配體加入到步驟S1制備得到的大分子引發劑中，進行聚合反應；

S3，將步驟S2所得聚合物在堿性物質存在下進行水解反應，得到所述嵌段型聚羧酸減水劑。

5.根據權利要求4所述的嵌段型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，所述步驟S2為，先將小分子引發劑、過渡金屬鹵化物、不飽和羧酸酯加入到步驟S1制備得到的大分子引發劑中進行除氧，然后加入配體進行聚合反應。

6.根據權利要求4或5所述的嵌段型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中的酰化反應溫度為10－50℃，反應時間為1－5h；

所述步驟S2中的聚合反應的反應溫度為20－90℃，反應時間為1－3h；

所述步驟S3中水解反應的反應溫度為50－100℃，反應時間為30－180min。

7.根據權利要求4－6任一項所述的嵌段型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中，酰鹵單體與甲氧基聚乙二醇的摩爾比為0.5－1.5；所述催化劑用量為原料總摩爾量的30－150％；

所述步驟S2中，過渡金屬鹵化物與大分子引發劑和小分子引發劑總量的摩爾比為0.5－3.0；配體與大分子引發劑和小分子引發劑總量的摩爾比為0.5－3.0。

8.根據權利要求4－7任一項所述的嵌段型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中的甲氧基聚乙二醇的分子量為2000－4000，可選的，為2500－3500。

9.根據權利要求4－8任一項所述的嵌段型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在于，所述小分子引發劑為烯丙基氯、烯丙基溴、甲基烯丙基溴、甲基烯丙基氯中的一種或幾種；

所述不飽和羧酸酯為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯中的一種或幾種；

所述酰鹵單體為2－溴代異丁酰溴、α－溴代丙酰溴、溴乙酰溴、2－氯代異丁酰氯、α－氯代丙酰氯、氯乙酰氯的一種或幾種；

所述催化劑為吡啶、三乙胺、二乙胺中的一種或幾種；

所述過渡金屬鹵化物為溴化亞銅、溴化亞鐵、氯化亞銅、氯化亞鐵中的一種或幾種；

所述配體為五甲基二乙烯三胺、聯二吡啶、六甲基三乙烯四胺中的一種或幾種；

所述堿性物質為氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、甲醇鉀中的一種或幾種。