[發明專利]一種聯/雜芳烴類化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 202110406890.6
• 申請日: 2021-04-15
• 公開（公告）號: CN113121318B
• 公開（公告）日: 2022-04-26
• 發明（設計）人: 俞靜波;楊鑫杰;王浩;蘇為科
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C41/30
• 分類號: C07C41/30;C07C43/225;C07D333/12;C07D213/26;C07D333/50;C07D209/12;C07D231/56
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

1.一種聯/雜芳烴類化合物的制備方法，其特征在于所述方法為：以式1所示的芳基四氟硼酸重氮鹽及式2所示的HetAr/Ar為原料，在研磨助劑作用下，通過機械研磨的方法進行自由基型C-H芳基化反應，反應結束后，所得反應混合物經分離純化，即獲得式3所示聯/雜芳烴類化合物；

式中R代表對氟苯基，對氯苯基，對溴苯基，對硝基苯基，對甲氧基苯基，間氯苯基，2-吡啶基，2-苯并噻唑基；

式2中的HetAr/Ar為1,3,5-三甲氧基苯、均三甲苯、對二甲苯、對二氯苯、吡嗪、2-甲基噻吩、苯并噻唑、1,3-二甲基吲哚、2-苯基-2H-吲唑；

所述研磨助劑為下列一種或任意兩種等物質的量的組合：氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀、氯化鋰、溴化鋰、氯化鎂、溴化鎂。

2.根據權利要求1所述的一種聯/雜芳烴類化合物的制備方法，其特征在于所述式1所示的芳基四氟硼酸重氮鹽、式2所示的HetAr/Ar及研磨助劑的投料物質的量之比為1.0:2.0～5.0:3.0～15.0。

3.根據權利要求1所述的一種聯/雜芳烴類化合物的制備方法，其特征在于所述式1所示的芳基四氟硼酸重氮鹽為下列之一：對氟苯四氟硼酸重氮鹽、對氯苯四氟硼酸重氮鹽、對溴苯四氟硼酸重氮鹽、對硝基苯四氟硼酸重氮鹽、對甲氧基苯四氟硼酸重氮鹽、間氯苯四氟硼酸重氮鹽、2-((四氟-λ⁵-硼烷基)二氮烯基)吡啶、2-((四氟-λ⁵-硼烷基)二氮烯基)苯并[d]噻唑。

4.根據權利要求1所述的一種聯/雜芳烴類化合物的制備方法，其特征在于式1所示的芳基四氟硼酸重氮鹽與研磨助劑的投料物質的量之比為1.0:3.0～8.0。

5.根據權利要求1所述的一種聯/雜芳烴類化合物的制備方法，其特征在于所述的機械研磨方法為：將原料、研磨助劑及不銹鋼小球分別加入不銹鋼研磨罐中，擰緊研磨罐蓋，并將其置于振擺式研磨儀中，在10～30Hz研磨頻率下機械研磨，TLC跟蹤至原料反應完全。

6.根據權利要求5所述一種聯/雜芳烴類化合物的制備方法，其特征在于機械研磨的反應時間為20～70分鐘。

7.根據權利要求1所述的一種聯/雜芳烴類化合物的制備方法，其特征在于反應混合物分離純化的方法為：將全部反應混合物從球磨罐中倒出，取出不銹鋼球，得到固體粉末，用體積比為100:1～5:1的石油醚和乙酸乙酯為洗脫劑，對固體粉末進行柱層析分離，收集含目標化合物的洗脫液，進行減壓蒸餾，即得式3所示的聯/雜芳烴類化合物純品。