[發明專利]一種制備9,10-二烷氧基蒽的方法

在審

• 申請號: 202110398033.6
• 申請日: 2021-04-14
• 公開（公告）號: CN112794793A
• 公開（公告）日: 2021-05-14
• 發明（設計）人: 劉海豐;袁曉冬;其他發明人請求不公開姓名
• 申請（專利權）人: 維思普新材料（蘇州）有限公司
• 主分類號: C07C41/01
• 分類號: C07C41/01;C07C43/20
• 代理公司: 蘇州云創億知識產權代理事務所(普通合伙) 32532
• 代理人: 陳蜜

本發明公開了一種制備9,10?二烷氧基蒽的方法，包括以下操作步驟：1）、反應液的配制：按比例將鹵代烷烴、9,10?蒽二醌、非極性溶劑配制成A溶液，按比例將液堿、連二亞硫酸鈉和相轉移催化劑配制成B溶液；2）、將1）中配制的A、B反應溶液分別通過隔膜計量泵注入帶夾套的管道反應器進行反應；3）、將2）中得到的反應液，放料到洗滌釜中，分液，加水洗滌多次；4）、將3）中得到的洗滌好的油層濃縮、結晶、干燥得到9,10?二烷氧基蒽。本發明通過強化過程傳質來實現的，該方法工藝本質安全、反應時間短、操作簡單、產品收率高、純度高。

技術領域

本發明涉及精細化工產品領域，更具體地說，涉及一種制備9,10-二烷氧基蒽的方法。

背景技術

本部分的描述僅提供與本發明公開相關的背景信息，而不構成現有技術。

9,10-二烷氧基蒽是一種性能優異的自由基光引發劑，它在長波紫外波段有較強的吸收，其在光引發自由基聚合、雙光子吸收、紫外光固化以及感光樹脂等領域有良好的應用效果。其合成的化學反應方程式如下：

目前關于9,10-二烷氧基蒽制備方法報道的文獻和專利，普遍存在收率低或者制備過程存在安全性隱患等問題。如ChakkrapanNerungsi等在期刊Tetrahedron Lett 51(2010) 6392–6395報道的9,10-二烷氧基蒽收率僅30%。James V. Crivello等在期刊 JPhotochPhotobio A 159 (2003) 173–188中報道的9,10-二烷氧基蒽收率僅21%。如在日本川崎化工的專利WO 2004056734中，9,10-二烷氧基蒽收率最高可優化到85%，但其還原劑使用了非商品化且價格不菲的1,4-二氫-9,10 二羥基蒽，不具備工業化的前景。在專利JP2003104926中，使用連二亞硫酸鈉作為還原劑，最高也能優化85%的收率。但保險粉連二亞硫酸鈉并不是一種安全性高的化學試劑，其在遇水時會緩慢分解，受熱時分解會加快并可能產生易燃氣體，當使用量增加到一定量時，其風險性會陡然增加。在該類化合物的制備過程中，還沒找到其他更合適廉價的還原劑之前，如果能在9,10-二烷氧基蒽的制備過程中，將其潛在的安全風險消除或者降低到可控范圍內，連二亞硫酸鈉作為反應的還原劑，仍不失為一種較好的選擇。

應該注意，上面對技術背景的介紹只是為了方便對本發明的技術方案進行清楚、完整的說明，并方便本領域技術人員的理解而闡述的。不能僅僅因為這些方案在本發明的背景技術部分進行了闡述而認為上述技術方案為本領域技術人員所公知。

發明內容

為了克服現有報道的9,10-二烷氧基蒽收率低，過程存在安全隱患等問題，本發明是通過管道反應器進行反應過程強化來制備光引發劑9,10-二烷氧基蒽，可以有效解決背景技術中存在的問題。

為了解決上述技術問題，本發明提供了一種過程強化制備光引發劑9,10-二烷氧基蒽的方法，包括以下操作步驟：

1）、反應液的配制：按比例將鹵代烷烴、9,10-蒽二醌、非極性溶劑配制成A溶液，按比例將液堿、連二亞硫酸鈉和相轉移催化劑配制成B溶液；

2）、將1）中配制的A、B反應溶液分別通過隔膜計量泵注入帶夾套的管道反應器進行反應；

3）、將2）中得到的反應液，放料到洗滌釜中，分液，加水洗滌多次；

4）、將3）中得到的洗滌好的油層濃縮、結晶、干燥得到9,10-二烷氧基蒽。

所述1）步驟中：

優選的鹵代烷烴通式為R₁X，R₁為C3～C10的碳鏈（包括同分異構體），鹵素X原子為Cl、Br和I；

優選的非極性溶劑為甲苯、二甲苯（包括異構體）、三甲苯（包括異構體）、氯苯中的某一種，進一步優選的溶劑為甲苯；

優選的相轉移催化劑通式為R₄NX，R₄為C1～C8的烷基鏈，鹵素X原子為F、Cl、Br和I，進一步優選的相轉移催化劑為四丁基溴化銨；