[發明專利]采用MOF@PVP@PVDF復合材料測定亞硝酸鹽含量的方法

有效

• 申請號: 202110387176.7
• 申請日: 2021-04-08
• 公開（公告）號: CN113063767B
• 公開（公告）日: 2022-07-15
• 發明（設計）人: 夏蓮;王秀麗;程圓圓;田曉霞;梁茂盛
• 申請（專利權）人: 曲阜師范大學
• 主分類號: G01N21/64
• 分類號: G01N21/64;C09K11/06;C09K11/02
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

本發明屬于金屬有機骨架材料技術領域，具體涉及一種采用MOF@PVP@PVDF復合材料測定亞硝酸鹽含量的方法。所述方法包括以下步驟：1)制備MOF@PVP@PVDF復合材料；2)繪制工作曲線；3)檢測。在硫酸的作用下，MOF@PVP@PVDF中的氨基與NO₂^?反應，發生重氮化反應，導致MOF的熒光猝滅，而復合材料中的PVP增強了MOF在水中的穩定性，PVDF增強了材料在水中的溶解性，通過對其熒光光譜變化進行測定。采用本發明方法測定NO₂^?含量具有快速響應、高選擇性和高靈敏度的特點。

技術領域

本發明屬于金屬有機骨架材料技術領域，具體涉及一種采用MOF@PVP@PVDF復合材料測定亞硝酸鹽含量的方法。

背景技術

金屬有機骨架材料(Metal Organic Frameworks)，簡稱MOFs，是由有機配體和金屬離子或團簇通過配位鍵自組裝形成的具有分子內孔隙的有機-無機雜化材料。MOFs的合成方法包括蒸發溶劑法、擴散法(又可細分為氣相擴散、液相擴散、凝膠擴散等)、水熱或溶劑熱法、超聲和微波法等，且其廣泛應用于選擇性氣體吸附/分離、催化反應、光學和磁學等方面。MOFs在現代分析化學傳感領域呈現出巨大的發展潛力和誘人的發展前景。

目前，國內外還未發現采用MOF與PVP、PVDF復合測定亞硝酸鹽含量方法的報道。

發明內容

本發明的目的是提供一種快速響應、高選擇性、高靈敏度的采用MOF@PVP@PVDF復合材料測定亞硝酸鹽含量的方法。

上述測定方法具體為熒光減弱型檢測。

本發明所述的采用MOF@PVP@PVDF復合材料測定亞硝酸鹽含量的方法，包括以下步驟：

1)制備MOF@PVP@PVDF復合材料

MOF材料的合成：AlCl₃·6H₂O、2-氨基-1,4-對苯二甲酸分別溶解在DMF中，超聲得到澄清黃色溶液，然后轉移到聚四氟乙烯反應釜中加熱反應；冷卻，離心收集黃色固體，并用丙酮洗滌；在甲醇中浸泡后，干燥，即為MOF材料；

MOF@PVP@PVDF復合材料的合成：將MOF材料分散到DMF中，超聲混合，將混合液在攪拌過程中加入PVP與PVDF，遮光攪拌，離心洗滌，干燥，得到MOF@PVP@PVDF復合材料；

2)繪制工作曲線

將MOF@PVP@PVDF復合材料分散于水中，得到100μg/mL的復合材料水溶液；移取100μL MOF@PVP@PVDF復合材料水溶液加入到含有70μL 70mM H₂SO₄的離心管中，并加入從20到100μmol L^-1的不同濃度的NO₂^-標準溶液，振蕩使其充分混合均勻，在45℃下孵育26min后，用熒光光譜儀在374nm的激發下測試其熒光發射光譜，根據熒光強度與NO₂^-濃度之間的關系，繪制工作曲線；

3)檢測

通過標準加入法檢測火腿腸或自來水中的亞硝酸鹽含量，檢測方法如下：

將待測樣品代替NO₂^-標準溶液，通過標準加入法加入，振蕩使其充分混合均勻，在45℃下孵育26min后，用熒光光譜儀在374nm的激發下測試其熒光發射光譜，將熒光強度代入工作曲線，即得待測樣品中的亞硝酸鹽含量。

其中：

優選地，所述的MOF材料的合成具體為：