[發明專利]一種在水相中合成不飽和伯醇的方法

有效

• 申請號: 202110375871.1
• 申請日: 2021-04-08
• 公開（公告）號: CN113105304B
• 公開（公告）日: 2022-03-29
• 發明（設計）人: 王榮周;馬松;邢令寶;馬德龍;孫慶剛;潘琳琳;王才朋
• 申請（專利權）人: 上海橡實化學有限公司;山東理工大學
• 主分類號: C07C29/141
• 分類號: C07C29/141;C07C41/26;C07B41/02;C07C33/32;C07C33/30;C07C43/23;C07C33/48;C07C33/14;C07C27/04
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 賈波

本發明公開了一種在水相中合成不飽和伯醇的方法，以不飽和醛為原料，選用水作溶劑，該不飽和醛在水溶性催化劑的存在下通過催化加氫反應得到不飽和伯醇；所述催化劑為金屬銥絡合物[Cp*Ir(2,2’?bpyO)(OH)][Na]。本發明使用水作為溶劑，避免了有機溶劑的使用，更為環保；在較低溫度、常壓下進行反應，反應條件溫和；反應不需要使用堿，避免了副產物的生成；原料的轉化率高，所得產物的收率高。該方法不僅具有學術研究價值，而且具有一定的產業化前景。

技術領域

本發明涉及一種不飽和伯醇的合成方法，具體涉及一種反應條件溫和、在水相中合成不飽和伯醇的方法，屬于有機合成化學技術領域。

背景技術

不飽和伯醇是一類重要的伯醇，其結構中的不飽和鍵具有很高的化學反應活性，能夠發生聚合、醋化、離化、取代、氧化、還原等化學反應過程，是一種重要的有機化工原料，在生產樹脂、香料、增塑劑、藥物、化妝品和染料等領域具有廣泛的應用價值。傳統的合成方法主要使用當量或者過量的還原劑還原不飽和醛的C=O鍵來制備不飽和伯醇。但是，這些方法往往伴隨著大量副產物或者廢物的產生，造成環境污染。隨著過渡金屬催化劑的發展，人們開始利用過渡金屬催化反應實現不飽和醛的還原反應制備不飽和伯醇，盡管這類反應能夠高產率的制備不飽和伯醇，但是有機溶劑和堿的使用以及嚴苛的反應條件，給實驗操作帶來了一定的難度并造成一定的環境問題和降低了反應的原子經濟性。 (a) Wu X,Corcoran C, Yang S, et al. A versatile iridium catalyst for aldehydereduction in water[J]. Chemsuschem, 2008, 1(1-2): 71-74; b) Dupau P, BonomoL, Kermorvan L. Unexpected role of anionic ligands in the ruthenium-catalyzedbase-free selective hydrogenation of aldehydes[J]. Angewandte ChemieInternational Edition, 2013, 52(43): 11347-11350. c) Tan X, Zeng W, Zhang X,et al. Development of a novel secondary phosphine oxide–ruthenium (ii)catalyst and its application for carbonyl reduction[J]. ChemicalCommunications, 2018, 54(5): 535-538; d) Dasgupta A, Ramkumar V, SankararamanS. Catalytic asymmetric hydrogenation using a [2.2] paracyclophane basedchiral 1, 2, 3-triazol-5-ylidene–Pd complex under ambient conditions and 1atmosphere of H 2[J]. RSC Advances, 2015, 5(28): 21558-21561；e) Huo H, ZhouZ, Zhang A, et al. Ruthenium (II)-catalyzed transfer hydrogenation ofaldehydes with new water-soluble monotosylated ethylenediamines as ligands[J]. Research on Chemical Intermediates, 2012, 38(1): 261-268。

現有技術中，有利用金屬-配體雙功能銥催化劑[Cp*Ir(2,2'-bpyO)(H₂O)]、選用異丙醇作溶劑和氫源、在中性條件下通過不飽和醛的轉移加氫反應合成不飽和伯醇的報道，該現有技術中以異丙醇為溶劑，對環境造成一定的污染，且反應溫度較高，仍存在一定不足。

因此，為了更加符合當前綠色有機合成的要求，利用過渡金屬催化劑探索一種反應條件溫和以及高原子經濟性的方法，通過不飽和醛的催化加氫反應制備不飽和伯醇，具有重要的研究意義。