[發明專利]一種高濃度含酚廢水沉淀法酚脫除及回收方法

在審

• 申請號: 202110373951.3
• 申請日: 2021-04-07
• 公開（公告）號: CN113060814A
• 公開（公告）日: 2021-07-02
• 發明（設計）人: 劉大華;徐延忠;陳任遠
• 申請（專利權）人: 南京硫研環保科技有限公司
• 主分類號: C02F1/58
• 分類號: C02F1/58;C02F101/34
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• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種高濃度含酚廢水沉淀法酚脫除及回收方法，包括將除油脫酸脫氨后的高濃度含酚廢水連續串聯進入兩級沉淀、分離單元，一級沉淀采用Ba²⁺離子為沉淀劑，將高濃度含酚廢水中的酚沉淀、分離，二級沉淀采用Ba²⁺離子沉淀劑，將廢水中殘留的Ba²⁺離子沉淀、分離，所述的Ba²⁺離子可以是BaCl₂、Ba(NO₃)₂等可溶性鋇鹽，并在生成酚鋇鹽后可利用含相同陰離子的酸再生，實現Ba²⁺離子回用。所述的Ba²⁺離子沉淀劑可以是Na₂SO₄、H₂SO₄、CO₂、硫酸鹽、碳酸鹽等物質，與Ba²⁺離子反應后可完全生成難溶性鋇鹽沉淀；本發明方法處理后的脫酚廢水最佳時COD可低至3000mg/L以下、總酚低于200mg/L、Ba²⁺濃度低于5mg/L，滿足常規后續生化處理的安全、穩定運行要求，重金屬Ba²⁺排放濃度低，可滿足嚴格的環保排放標準要求。

技術領域

本發明涉及一種高濃度含酚廢水沉淀法酚脫除及回收方法，屬于高濃度含酚廢水處理技術領域。

背景技術

煤化工廢水是一種污染物成分極其復雜、難降解物質較多的高濃度有機廢水，含有油類、酚類、氰化物、硫化物等多種污染物，如煤氣化、焦化、蘭炭等行業的廢水污染程度極其嚴重。其中，酚類污染物毒性強，成分復雜，不但有單元酚、又有多元酚，一方面，酚類污染物在煤化工廢水處理中也屬于難處理污染物，如處理不好，會影響后續處理單元的正常運行，另一方面，從廢水中回收高價值的酚類物質，實現廢物的回收利用，可獲得高經濟價值，有利于降低高濃度含酚廢水的處理成本。

回收廢水中酚的方法很多，有溶劑萃取法、蒸汽脫酚法、吸附脫酚法、多效蒸發鈉鹽脫酚、金屬離子沉淀脫酚法、液膜技術、離子交換法等，新建煤化工、焦化廠大都采用溶劑萃取法，但能耗高、運行成本高。

申請號CN201610552816.4的中國專利公開了一種煤化工高濃度含酚廢水的處理方法，所述處理方法的具體操作包括：將所述煤化工高濃含酚廢水用脫酚萃取劑甲基丙基酮在30-80℃進行萃取，得到萃取相和萃余相；其中所述煤化工高濃度含酚廢水中總酚含量不低于2000mg/L。該發明專利在溶劑回收階段更節能，水塔的能耗大大降低；而且甲基丙基酮具有優異的萃取效果，使得該發明處理方法能夠有效的降低高濃含酚廢水中酚類物質的含量。但是由于煤化工高濃度含酚廢水中多元酚類物質的多樣性，很難選取一種萃取劑對所有的多元酚都適用，特別是對于焦化、蘭炭等成分更為復雜的廢水，萃取效率顯著降低，萃取劑的損耗嚴重，導致后續生化菌死亡，裝置難以穩定運行，且酚塔、水塔等工藝流程長、能耗高，運行成本高。

申請號CN201620059777.X的中國專利公開了一種利用酚鈉鹽制取粗酚的裝置，該實用新型專利包括：預處理系統：降低從蘭炭生產廢水萃取脫酚生產出的酚鈉鹽溶液中的含塵量和含油量；酸析系統：以預處理后的酚鈉鹽溶液為主流體，以硫酸溶液為副流體，用于提取出粗酚；凈化系統：用于對提取出的粗酚進行凈化，去除粗酚中的游離酸。該實用新型以蘭炭生產廢水萃取脫酚生產出的酚鈉鹽溶液為原料進行生產粗酚，所述的酚鈉鹽溶液僅經過預處理、酸析后即可得到粗酚，大大降低了硫酸對管道的腐蝕作用，且工藝簡單，路線短，大大提高了粗酚的生產效率。該實用新型專利僅對萃取工藝的酚鈉鹽處理、酚回收部分進行了優化，無法避免萃取工藝效率低、萃取劑損耗嚴重等問題，且采用NaOH與萃取相中酚類物質反應生成酚鈉鹽溶液，再用硫酸酸析提取出粗酚，NaOH消耗成本高，生成的Na₂SO₄廢水也無法回收，導致了廢水中鹽含量增加，增加了后續廢水的脫鹽處理難度。