[發明專利]一種5-氯-1-茚酮的合成方法

有效

• 申請號: 202110373913.8
• 申請日: 2021-04-07
• 公開（公告）號: CN113087609B
• 公開（公告）日: 2022-09-23
• 發明（設計）人: 張思思;于連友;左茂輝;張永軍;王光金;孟祥玉;崔柏;劉永欣;李冰潔
• 申請（專利權）人: 山東京博生物科技有限公司
• 主分類號: C07C49/697
• 分類號: C07C49/697;C07C45/00
• 代理公司: 山東舜源聯合知識產權代理有限公司 37359
• 代理人: 張亮

本發明涉及一種5?氯?1?茚酮的合成方法，屬于有機合成的技術領域。本發明以1?(4?氯苯基)?2?丙烯?1?酮為原料，在氯化氫的催化下，分子內環合生成5?氯?1?茚酮。本發明通過使用氯化氫氣體代替傳統工藝使用三氯化鋁催化，使用低溫工藝代替高溫工藝，避免高溫條件下三氯化鋁可能遇水發生爆炸的危險，實現工藝的本質化安全。并且本發明的合成方法只產生少量酸堿中和廢水，大大提升環保效益。

技術領域

本發明屬于有機合成的技術領域，具體涉及一種5-氯-1-茚酮的合成方法。

背景技術

5-氯-1茚酮是合成新農藥茚蟲威的重要中間體。目前合成5-氯-1-茚酮的主要工藝為3,4'-二氯苯丙酮在三氯化鋁體系150℃以上高溫的條件下進行傅克烷基化反應。由于3,4'-二氯苯丙酮反應活性很弱，因此需要很高的反應溫度及過量的三氯化鋁催化劑，而原料和產品焦化溫度及炭化溫度均較低，因此在傅克烷基化反應過程中均出現不同程度的焦化和炭化。反應體系焦化、炭化程度不僅影響產品純度和收率，也影響反應后續處理難易，因此該工藝穩定性差，反應后續處理過程中產生大量含鋁廢水難以處理，環保效益差。此外，高溫三氯化鋁遇水有發生爆炸的危險，反應體系也存在較高的安全隱患。

發明內容

針對現有技術中合成5-氯-1茚酮因溫度高而產生焦化、碳化，并且存在安全隱患等問題，本發明提供一種5-氯-1-茚酮的合成方法，以解決上述問題。本發明采用了1-(4-氯苯基)-2-丙烯-1-酮為原料，在氯化氫的催化下，分子內環合生成5-氯-1-茚酮。本發明使用氯化氫氣體代替傳統工藝使用三氯化鋁催化，使用低溫工藝代替高溫工藝，避免高溫條件下三氯化鋁可能遇水發生爆炸的危險，實現工藝的本質化安全。

本發明的技術方案為：

一種5-氯-1-茚酮的合成方法，反應機理如下：

制備步驟如下：

(1)取1-(4-氯苯基)-2-丙烯-1-酮，用有機溶劑溶解；

(2)向反應液中通入氯化氫，常壓反應；由于通入氣體時反應放熱，根據反應液的溫度控制氯化氫的通入速度；

(3)當反應液溫度無上升趨勢時，通入氯化氫加壓反應，控制反應溫度繼續反應2h；

(4)取樣檢測，當反應體系1-(4-氯苯基)-2-丙烯-1-酮殘留小于0.5％，反應合格；使用5％的氫氧化鈉溶液調節反應體系pH至7～8；攪拌析晶0.5h過濾，得5-氯-1-茚酮。

優選的，所述步驟(1)中，有機溶劑選自甲苯、甲醇、二氯乙烷中的至少一種。

優選的，所述步驟(1)中，有機溶劑用量為以1-(4-氯苯基)-2-丙烯-1-酮投料量計2～3g/g。

優選的，所述步驟(2)中，通入氯化氫前，控制反應體系溫度為-5～0℃。

優選的，所述步驟(2)中，通入氯化氫過程中，控制反應體系溫度為0～20℃。

優選的，所述步驟(2)中，氯化氫的通入速度為0.05～0.5L/min。

優選的，所述步驟(3)中，反應體系壓力為0.2～0.25MPa。

優選的，所述步驟(3)中，反應溫度為0～5℃。

優選的，所述步驟(4)中，攪拌析晶溫度為0～5℃。

本發明的有益效果為：

(1)本發明通過使用氯化氫氣體代替傳統工藝使用三氯化鋁催化，使用低溫工藝代替高溫工藝，避免高溫條件下三氯化鋁可能遇水發生爆炸的危險，實現工藝的本質化安全。