[發明專利]一種β-氯代酸酯及α，β-不飽和酸酯類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 202110363408.5
• 申請日: 2021-04-02
• 公開（公告）號: CN113233980B
• 公開（公告）日: 2022-04-05
• 發明（設計）人: 陳健強;吳劼;涂曉東;唐綺
• 申請（專利權）人: 臺州學院
• 主分類號: C07C67/343
• 分類號: C07C67/343;C07C69/65;C07C69/78;C07C69/635;C07C69/63;C07J9/00;C07C69/618;C07C69/734;C07C69/753;C07D233/56;C07J1/00
• 代理公司: 杭州賽科專利代理事務所(普通合伙) 33230
• 代理人: 吳琰

1.一種β-氯代酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，所述合成方法是利用烯烴、氯草酸單酯、催化劑和堿，在溶劑中以及光催化條件下進行反應，得到β-氯代酸酯類化合物，所述反應的反應式如下所示：

式中，R¹、R²、R⁴各自獨立的為氫原子、烷基、或為含有或不含有吸電子基團或供電子基團的苯基、萘基或雜芳環；所述烷基為C1—C16的鏈狀烷基、或被C0—C16烷基任選取代的三元至十二元的環狀烷基，吸電子基團為氟、氯、溴、三氟甲基、C1—C16的烷基酰基、C1—C16的烷氧?；〈鶊F，供電子基團為C1—C16烷基或C1—C16烷氧基，雜芳環為含氮、氧或硫原子的五元芳香環、或含氮原子的六元芳香環；

R³為氫原子或烷基，烷基為C1—C16的鏈狀烷基、或被C0—C16烷基任選取代的三元至十二元的環狀烷基；

其中，所述堿為2，6-二甲基吡啶、2，6-二叔丁基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶或磷酸氫二鉀；

所述催化劑為光催化劑，具體為Ir(ppy)₃、Ir(ppy)₂(dtbbpy)PF₆、Ru(bpy)₃Cl₂或3DPA2FBN；

所述光催化反應的光源為藍色燈帶或白色燈帶。

2.根據權利要求1所述一種β-氯代酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，所述溶劑為乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷或氯仿。

3.根據權利要求1所述一種β-氯代酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，所述烯烴、氯草酸單酯、催化劑、堿的投料摩爾比為1：(1-5)：(0.01-0.1)：(0.5-3)。

4.根據權利要求1所述一種β-氯代酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，所述光催化反應的溫度為15-80℃，反應時間為40-100h。

5.一種α，β-不飽和酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，采用權利要求1所述的合成方法生成β-氯代酸酯類化合物后，再在堿2條件下發生脫氯化氫反應，得到α，β-不飽和酸酯類化合物。

6.根據權利要求5所述一種α，β-不飽和酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，所述堿2為1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯、三乙胺、磷酸鉀或碳酸鉀，烯烴和堿2的投料摩爾比為1：(1-8)。

7.根據權利要求5所述一種α，β-不飽和酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，所述脫氯化氫的反應條件為20-35℃下反應0.1-1h。