[發明專利]激發波長依賴型超長室溫磷光聚合物材料及其制備和應用

有效

• 申請號: 202110362829.6
• 申請日: 2021-04-02
• 公開（公告）號: CN113087840B
• 公開（公告）日: 2022-05-13
• 發明（設計）人: 馬云;劉晨園;魏娟;趙強;劉淑娟
• 申請（專利權）人: 南京郵電大學
• 主分類號: C08F220/56
• 分類號: C08F220/56;C08F230/02;C09D11/50;C09D11/107;C09K11/06
• 代理公司: 南京正聯知識產權代理有限公司 32243
• 代理人: 王素琴

1.一類激發波長依賴型超長室溫磷光聚合物材料，其特征在于，該類室溫磷光聚合物材料包括NYPP-1、NYPP-2和NYPP-3三種，具體結構式如下：

上述三種室溫磷光聚合物材料是以三苯基膦衍生物作為磷光單體，通過不同數目的萘基與溴原子修飾后，與丙烯酰胺共聚得到；所得聚合物在室溫下的非晶態具有余暉顏色可調的特性，經300nm紫外燈照射后顯示黃色的余暉，經365nm紫外燈照射后顯示紅色的余暉。

2.如權利要求1所述的激發波長依賴型超長室溫磷光聚合物材料的制備方法，其特征在于，具備的制備路線如下：

3.如權利要求2所述的激發波長依賴型超長室溫磷光聚合物材料的制備方法，其特征在于，具體合成步驟為：

1)在氮氣氛圍下，分別將(2-萘基)二苯基膦、雙(2-萘基)苯基膦、三(2-萘基)膦溶于DMF，加入4-溴-1-丁烯，于120-130℃下加熱10-24h，減壓蒸餾旋干，柱色譜提純，得到N1-PM、N2-PM和N3-PM；

2)稱取含磷鹽磷光單體N1-PM、N2-PM和N3-PM后分別溶于N,N-二甲基甲酰胺中，向每組溶液中再加入丙烯酰胺和偶氮二異丁腈，經冷凍-抽真空-融化三次，60-70℃反應10-20h，所得產物用甲醇洗滌，干燥后即得NYPP-1、NYPP-2和NYPP-3。

4.如權利要求3所述的激發波長依賴型超長室溫磷光聚合物材料的制備方法，其特征在于，步驟1)中，(2-萘基)二苯基膦、雙(2-萘基)苯基膦、三(2-萘基)膦與4-溴-1-丁烯的摩爾比均為1:1-1:2。

5.如權利要求3所述的激發波長依賴型超長室溫磷光聚合物材料的制備方法，其特征在于，步驟2)中，含磷鹽磷光單體與丙烯酰胺的摩爾比是1:5～1:800；偶氮二異丁腈的物質的量占含磷鹽磷光單體總摩爾的0.2％～3％。

6.如權利要求5所述的激發波長依賴型超長室溫磷光聚合物材料的制備方法，其特征在于，步驟2)中，含磷鹽磷光單體與丙烯酰胺的摩爾比是1:50，偶氮二異丁腈用量占單體總摩爾的1％，反應條件為65℃下加熱12h。

7.如權利要求1所述的激發波長依賴型超長室溫磷光聚合物材料在防偽、安全印刷領域的應用，其特征在于，將室溫磷光聚合物材料溶解在水中配成溶液，利用絲網印刷模具，將圖案內容印刷在PET上，日光下圖案不可見，經300nm的紫外燈照射可看到清晰的圖案，關閉紫外燈后可看到黃色的圖案；經365nm的紫外燈照射也可清晰看到圖案，關閉紫外燈后可看到紅色的圖案。