[發明專利]反應型抑制劑及其制備方法、硅橡膠組合物、硅橡膠及其制備方法

在審

• 申請號: 202110360357.0
• 申請日: 2021-04-02
• 公開（公告）號: CN112940258A
• 公開（公告）日: 2021-06-11
• 發明（設計）人: 張成裕;陸明松;侯國輝;蘇紅宏
• 申請（專利權）人: 浙江清華柔性電子技術研究院
• 主分類號: C08G77/20
• 分類號: C08G77/20;C08G77/38;C08L83/07;C08L83/05
• 代理公司: 杭州華進聯浙知識產權代理有限公司 33250
• 代理人: 儲照良

本發明涉及反應型抑制劑及其制備方法，所述反應型抑制劑的結構式如下式(1)所示：其中，R₁包括烷烴基、環烷烴基、芳香基中的至少一種，R₂為烯烴基，R₃為?(CH₂)_n?，且n為0?4的整數，R₄為中的一種，x和y均為整數，且x與y之和小于或等于20000。本發明還涉及硅橡膠組合物、硅橡膠及其制備方法。本發明的反應型抑制劑主要用于硅橡膠組合物中，以降低貴金屬催化劑的活性，增強硅氫化反應的可控性、延長硅橡膠組合物的可操作時間；另外，本發明的反應型抑制劑還會與硅橡膠形成均勻的分子交聯網絡結構，成為硅橡膠的一部分，進而不會從硅橡膠中遷移出來污染硅橡膠制品。

技術領域

本發明涉及硅橡膠技術領域，特別是涉及反應型抑制劑及其制備方法、硅橡膠組合物、硅橡膠及其制備方法。

背景技術

硅橡膠組合物(也稱液體硅橡膠)一般在鉑、銠、鈀等貴金屬催化劑作用下，發生硅氫化反應制備成硅橡膠。但是，貴金屬催化劑都具有很強的活性，在室溫下即可催化硅氫化反應，導致硅橡膠組合物的儲存和使用非常不便。因此，硅橡膠組合物中都需要加入抑制劑，使其在室溫下穩定，升高溫度后才可以發生反應。當前，工業上常用的抑制劑主要有炔醇類化合物、馬來酸酯(如馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二苯酯、馬來酸二烯丙基酯、馬來酸二(2-甲氧基乙基)酯等)或富馬酸酯(如富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二苯酯、富馬酸二烯丙基酯、富馬酸二(2-甲氧基乙基)酯等)等。

然而，炔醇類化合物、馬來酸酯或富馬酸酯等傳統抑制劑存在以下不足：第一、對溫度不敏感，加熱后貴金屬催化劑重新恢復活性的時間較長；第二、在硅橡膠組合物中溶解度較差，容易發生相分離，影響使用效果；第三、硅橡膠組合物交聯生成硅橡膠制品后，容易從硅橡膠制品中遷移出來污染硅橡膠制品。

發明內容

基于此，有必要針對以上問題，提供一種反應型抑制劑及其制備方法、硅橡膠組合物、硅橡膠及其制備方法。

一種反應型抑制劑，所述反應型抑制劑的結構式如下式(1)所示：

其中，R₁包括烷烴基、環烷烴基、芳香基中的至少一種，R₂為烯烴基，R₃為-(CH₂)_n-，且n為0-4的整數，R₄為中的一種，x和y均為整數，且x與y之和小于或等于20000。

在其中一個實施例中，所述R₂包括乙烯基、烯丙基中的至少一種。

一種如上所述的反應型抑制劑的制備方法，包括以下步驟：

提供含烯烴基的羥基聚硅氧烷；

將所述含烯烴基的羥基聚硅氧烷與第一原料或第二原料混合，并進行反應，得到反應型抑制劑；其中，所述第一原料包括馬來酰氯、富馬酰氯中的至少一種，所述第二原料包括馬來酸酐、馬來酸、富馬酸中的至少一種。

在其中一個實施例中，所述含烯烴基的羥基聚硅氧烷與所述第一原料混合時，所述含烯烴基的羥基聚硅氧烷與所述第一原料的摩爾比為0.9:1-2:1；所述含烯烴基的羥基聚硅氧烷與所述第二原料混合時，所述含烯烴基的羥基聚硅氧烷與所述第二原料的摩爾比為0.9:1-2:1。

一種硅橡膠組合物，包括乙烯基聚硅氧烷、有機氫聚硅氧烷、貴金屬催化劑以及如上所述的反應型抑制劑。

在其中一個實施例中，所述有機氫聚硅氧烷的質量為所述乙烯基聚硅氧烷的質量的5％-30％，所述反應型抑制劑的質量為所述乙烯基聚硅氧烷的質量的0.001％-0.5％，所述貴金屬催化劑的用量以所述貴金屬催化劑中的貴金屬計，所述貴金屬催化劑中的貴金屬在所述硅橡膠組合物中的濃度為1ppm-200ppm。