[發明專利](1,1-二氰基-4-氧)-己基-3-氧化吲哚亞膦酸二乙酯及其衍生物的合成方法

有效

• 申請號: 202110357648.4
• 申請日: 2021-04-01
• 公開（公告）號: CN113816994B
• 公開（公告）日: 2022-05-27
• 發明（設計）人: 徐大振;徐一澤;王政林;胡欣;李若璞
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07F9/572
• 分類號: C07F9/572
• 代理公司: 天津創智睿誠知識產權代理有限公司 12251
• 代理人: 李蕊

1.一種(1,1-二氰基-4-氧)-己基-3-氧化吲哚亞膦酸二乙酯及其衍生物的合成方法，其特征在于，包括：

將第一反應物、丙二腈、第二反應物、烯酮類化合物、離子液體催化劑和溶劑混合，在加熱條件下攪拌反應，萃取，干燥，蒸除，層柱析分離，得到(1,1-二氰基-4-氧)-己基-3-氧化吲哚亞膦酸二乙酯及其衍生物，其中，按物質的量份數計，所述第一反應物、丙二腈、第二反應物、烯酮類化合物和離子液體催化劑的比為1:(1-1.5)：(1-1.5):(1-1.5):(0.1-0.15)，所述離子液體催化劑為1,4-二氮雙環[2.2.2]辛烷醋酸鹽、1,4-二氮雙環[2.2.2]辛烷溴酸鹽、1,4-二氮雙環[2.2.2]辛烷硫酸氫鹽、1,4-二氮雙環[2.2.2]辛烷鹽酸鹽或1,4-二氮雙環[2.2.2]辛烷四氟硼酸鹽，所述烯酮類化合物為1-戊烯-3-酮或1-庚烯-3-酮，所述第一反應物為：

其中R¹為H、CH₃、-CH₂-CH＝CH₂或C₆H₅CH₂-；R²為H、F、Cl、Br、OCH₃或CH₃；

所述第二反應物為：

其中R⁴為Me、Et或Ph。

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶劑為甲苯、乙醇、正己烷和四氫呋喃的一種或幾種的混合物，所述第一反應物的物質的量份數和所述溶劑的體積份數的比為1：(0.5～1)，所述物質的量份數的單位為mmol，所述體積份數的單位為ml。

3.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，采用薄層色譜法監測確定所述攪拌反應的時間。

4.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述攪拌反應的時間至少為75min。

5.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，先將第一反應物、丙二腈、第二反應物、離子液體催化劑和溶劑于40～80℃攪拌反應30～60min，再加入烯酮類化合物繼續攪拌反應直至反應結束。

6.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述攪拌反應的溫度為40～80℃。

7.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，層柱析分離所采用的洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯的混合物，按體積份數計，石油醚和乙酸乙酯的比為(1-3):1。

8.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述萃取采用水和乙酸乙酯；干燥采用無水硫酸鈉。