[發(fā)明專利]含有β-氰基膦酸酯類衍生物的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110357640.8
• 申請(qǐng)日: 2021-04-01
• 公開（公告）號(hào): CN113816993B
• 公開（公告）日: 2022-06-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐大振;周堅(jiān);佟淼;胡欣;李向賽
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南開大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F9/40
• 分類號(hào): C07F9/40;C07F9/6553
• 代理公司: 天津創(chuàng)智睿誠(chéng)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 12251
• 代理人: 李蕊

1.一種含有β-氰基膦酸酯類衍生物的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：將反應(yīng)物、丙二腈、亞磷酸酯、烯酮類化合物、離子液體催化劑和溶劑攪拌反應(yīng)，萃取，干燥，過濾蒸除，層析柱分離，得到所述含有β-氰基膦酸酯類衍生物，其中，按物質(zhì)的量份數(shù)計(jì)，所述反應(yīng)物、丙二腈、亞磷酸酯、烯酮類化合物和離子液體催化劑的比為1:(1～1.5)：(1～1.5)：(1～1.5)：(0.1～0.2)，所述離子液體催化劑為1,4-二氮雙環(huán)[2.2.2]辛烷醋酸鹽、1,4-二氮雙環(huán)[2.2.2]辛烷溴酸鹽、1,4-二氮雙環(huán)[2.2.2]辛烷硫酸氫鹽、1,4-二氮雙環(huán)[2.2.2]辛烷鹽酸鹽或1,4-二氮雙環(huán)[2.2.2]辛烷四氟硼酸鹽，所述反應(yīng)物為其中，所述R¹為CH₃、CN或Br，所述亞磷酸酯為其中，所述R²為Me、Et或Ph，烯酮類化合物為1-戊烯-3-酮，所述含有β-氰基膦酸酯類衍生物的結(jié)構(gòu)分別為：

R¹為CH₃、CN或Br，R²為Me、Et或Ph。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶劑為甲苯、乙醇、正己烷、四氫呋喃和甲醇中的一種或幾種的混合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述攪拌反應(yīng)為20～60℃反應(yīng)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)物的物質(zhì)的量份數(shù)與所述溶劑的體積份數(shù)的比為1：(0.5～1)，其中，所述物質(zhì)的量份數(shù)的單位為mmol，所述體積份數(shù)的單位為mL。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，通過薄層色譜法檢測(cè)攪拌反應(yīng)進(jìn)行的時(shí)間。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述攪拌反應(yīng)的時(shí)間至少為20min。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，先將反應(yīng)物、丙二腈、亞磷酸酯、離子液體催化劑和溶劑于40～50℃攪拌30～60min，再加入烯酮類化合物進(jìn)行所述攪拌反應(yīng)。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述萃取為先加入水，再加入乙酸乙酯洗滌；所述干燥采用無水硫酸鈉；層柱析反應(yīng)的洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯的混合物，按體積份數(shù)計(jì)，石油醚和乙酸乙酯的比為(1～3):1。