[發(fā)明專(zhuān)利]一種銅催化三組分反應(yīng)合成三取代烯基硼酸酯的方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 202110355479.0 | 申請(qǐng)日： | 2021-04-01 |
| 公開(kāi)（公告）號(hào)： | CN113173939B | 公開(kāi)（公告）日： | 2022-07-05 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 孫江濤;許光洋;李自永;邵鶯;唐生表 | 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人： | 常州大學(xué) |
| 主分類(lèi)號(hào)： | C07F5/02 | 分類(lèi)號(hào)： | C07F5/02 |
| 代理公司： | 常州市英諾創(chuàng)信專(zhuān)利代理事務(wù)所(普通合伙) 32258 | 代理人： | 謝新萍 |
| 地址： | 213164 *** | 國(guó)省代碼： | 江蘇;32 |
| 權(quán)利要求書(shū)： | 查看更多 | 說(shuō)明書(shū)： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 催化 組分 反應(yīng) 合成 取代 硼酸 方法 | ||
1.一種三取代烯基硼酸酯的制備方法，其特征在于，所述制備方法為：氬氣保護(hù)下，端炔、雙聯(lián)頻哪醇硼酸酯、重氮化合物、銅催化劑、配體及添加劑在溶劑中30℃反應(yīng)18小時(shí)得到三取代烯基硼酸酯；或
氬氣保護(hù)下，端炔、N-磺酰腙、銅催化劑、堿在溶劑中90℃反應(yīng)3小時(shí)，冷卻至室溫后加入銅催化劑、配體、雙聯(lián)頻哪醇硼酸酯及甲醇在20℃繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)得到三取代烯基硼酸酯；
端炔結(jié)構(gòu)式為
重氮化合物結(jié)構(gòu)式為
N-磺酰腙結(jié)構(gòu)式為
所述銅催化劑為碘化亞銅，氯化亞銅，三氟甲磺酸銅，六氟磷酸四(乙腈)銅，四氟硼酸四(乙腈)銅；
所述配體為各種聯(lián)吡啶，菲啰啉，三苯基膦，三環(huán)己基膦，BINAP，tBuXPhos，Xantpho；
所述添加劑為分子篩；
所述三取代烯基硼酸酯為(Z)-三取代烯基硼酸酯，結(jié)構(gòu)式如式4所示，或(E)-三取代烯基硼酸酯，結(jié)構(gòu)式如式5所示
其中，R1為4-OMeC6H4，4-MeC6H4，4-FC6H4，4-BrC6H4，4-PhC6H4，3-OMeC6H4，3-ClC6H4，萘環(huán)基，胡椒環(huán)基，芳雜環(huán)基，烷基，環(huán)烷基，烯基；
R2為4-CF3C6H4，4-OMeC6H4，4-MeC6H4，4-FC6H4，4-BrC6H4，4-PhC6H4，2-FC6H4，4-NHBocC6H4，萘環(huán)基，胡椒環(huán)基，噻吩；
R3為甲酯，乙酯，烯丙酯；
R4為環(huán)己基，異丙基、苯基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三取代烯基硼酸酯的制備方法，其特征在于，所述溶劑為N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺，二甲亞砜，二氯甲烷，甲苯，四氫呋喃，乙腈，1,4-二氧六環(huán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三取代烯基硼酸酯的制備方法，其特征在于，所述合成(Z)-三取代烯基硼酸酯時(shí)，端炔、B2(pin)2、重氮化合物、銅催化劑、配體的摩爾比為1:1.5～3:1～1.5:0.08:0.08～0.1；合成(E)-三取代烯基硼酸酯時(shí)，端炔、B2(pin)2、N-磺酰腙、銅催化劑、配體、堿、甲醇的摩爾比為：1:1～3:1～2.2:0.2:0.1:1.5～3.5:1.5～4。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三取代烯基硼酸酯的制備方法，其特征在于，所述堿為叔丁醇鈉，叔丁醇鉀，叔丁醇鋰，碳酸銫。
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