[發明專利]N-(吡咯基)-3-吡唑基胺及其制備方法

在審

• 申請號: 202110352948.3
• 申請日: 2021-03-31
• 公開（公告）號: CN113200963A
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發明（設計）人: 施繼成;張力學;周發斌
• 申請（專利權）人: 廣東石油化工學院
• 主分類號: C07D403/12
• 分類號: C07D403/12;B01J31/24
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.本發明提供N-(3-吡咯基)-3-吡唑基胺，

其中

R¹和R⁵各自獨立地選自H、C1-10烷基、C3-10環烷基、C6-10芳基、C4-10雜芳基和CO₂R⁸基，其中C1-10烷基和C3-10環烷基可以帶有O、S、N或F原子、C4-10雜芳基中的雜原子為O、S或N和CO₂R⁹基中的R⁹為H或C1-10烷基；

R²、R³、R⁴、R⁶和R⁷選選自H、F、Cl、CN、NO₂、C1-10烷基、C3-10環烷基、C6-10芳基、C4-10雜芳基和CO₂R⁹基，其中C1-10烷基和C3-10環烷基可以帶有O、S、N或F原子、C4-10雜芳基中的雜原子為O、S和N和CO₂R⁹基中的R⁹為H或C1-10烷基。

2.本發明提供應用鈀催化劑在堿的促進下實現3-鹵-吡咯與3-氨基吡唑之間偶聯反應來制備 N-(3-吡咯基)-3-吡唑基胺的方法，其反應方程式如下：

其中，X¹為Cl、Br、I原子、OSO₂R¹⁰或O₂CCF₃，這里R¹⁰為甲基、苯基或對甲苯基；R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷的定義同權利要求1；

鈀催化劑由支持配體和鈀源組成，比例為5:1到1:1，對于已經帶有支持配體的鈀絡合物的鈀源來說，可以額外添加也可以不額外添加支持配體；

堿為磷酸鉀、磷酸一氫鉀、磷酸二氫鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀、醋酸鉀、三乙胺、二異丙基乙胺、或DBU；

溶劑為四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、叔丁甲醚、二氧六環、甲苯、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、叔丁醇、甲酸、乙酸、水或它們的混合物；

反應溫度為50到130攝氏度。

3.根據上述權利要求，鈀催化劑中的支持配體具有通式IIa和IIb的三聯芳單膦配體或它們的混合物：其中，Ar 選自(C6-C20)芳基, 其可以有1到3個獨立地選自(C1-C6)烷基、-O(C1-C6)烷氧基、-N(C1-C6)₂二烷基氨基或(C6-C10)芳基的取代基，所述芳基可以有1到3個獨立地選自(C1-C6)烷基、-O(C1-C6)烷氧基或-N(C1-C6)₂二烷氨基的取代基;

R¹¹選自H、(C1-C6)烷基、-O(C1-C6)烷氧基或-N(C1-C6)₂二烷基氨基;

R¹²和R¹³各自獨立地選自(C1-C10)烷基、(C3-C10)環烷基、(5-11元)雜環烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)雜芳基或-CH₂(C6-C10)芳亞甲基, 這里的(C3-C10)環烷基、(5-11元)雜環烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)雜芳基和-CH₂(C6-C10)芳亞甲基中可以有1到3個獨立地選自(C1-C6)烷基或-O(C1-C6)烷氧基-N(C1-C6)₂二烷氨基的取代基, 這里的雜環烷基和雜芳基中的雜原子選自O、N和S原子。