[發(fā)明專利]N-(3-噻吩基)-3-吡唑胺及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110352945.X
• 申請日: 2021-03-31
• 公開（公告）號: CN113200968A
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 施繼成;周發(fā)斌;張力學(xué)
• 申請（專利權(quán)）人: 廣東石油化工學(xué)院
• 主分類號: C07D409/12
• 分類號: C07D409/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.本發(fā)明提供具有通式I的N-(3-噻吩基)-3-吡唑胺，

其中，

R¹選自H、C1-10烷基、C3-10環(huán)烷基和C6-10芳基；

R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自獨(dú)立地選自H、F、Cl、CN、NO₂、C1-10烷基、C3-10環(huán)烷基、C6-10芳基、C4-10雜芳基和CO₂R⁷基，其中C1-10烷基和C3-10環(huán)烷基可以帶有O、S、N和F原子、C4-10雜芳基中的雜原子為O、S和N和CO₂R⁸基中的R⁸為H或C1-10烷基。

2.本發(fā)明提供應(yīng)用鈀催化劑在堿的促進(jìn)下實(shí)現(xiàn)3-鹵噻吩與3-氨基吡唑之間偶聯(lián)反應(yīng)來制備 N-(3-噻吩基)-3-吡唑胺的方法，其反應(yīng)方程式如下：

其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶的定義同權(quán)利要求1；

X¹為Cl、Br、I原子、OSO₂R或O₂CCF₃，這里R為甲基、苯基或?qū)妆交烩Z催化劑由支持配體和鈀源組成，比例為5:1到1:1，對于已經(jīng)帶有支持配體的鈀絡(luò)合物的鈀源來說，可以額外添加也可以不額外添加支持配體；堿為磷酸鉀、磷酸一氫鉀、磷酸二氫鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀、醋酸鉀、三乙胺、二異丙基乙胺、或DBU；溶劑為四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、叔丁甲醚、二氧六環(huán)、甲苯、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、叔丁醇、甲酸、乙酸和水中的一種或它們之中的兩種混合物；反應(yīng)溫度為50到130攝氏度。

3.根據(jù)上述權(quán)利要求，鈀催化劑中的支持配體具有通式IIa和IIb的三聯(lián)芳單膦配體或它們的混合物，

其中，Ar 選自(C6-C20)芳基, 其可以有1到3個獨(dú)立地選自(C1-C6)烷基、-O(C1-C6)烷氧基、-N(C1-C6)₂二烷基氨基或(C6-C10)芳基的取代基，所述芳基可以有1到3個獨(dú)立地選自(C1-C6)烷基、-O(C1-C6)烷氧基或-N(C1-C6)₂二烷氨基的取代基;

R¹選自H、(C1-C6)烷基、-O(C1-C6)烷氧基或-N(C1-C6)₂二烷基氨基;

R⁹和R¹⁰各自獨(dú)立地選自(C1-C10)烷基、(C3-C10)環(huán)烷基、(5-11元)雜環(huán)烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)雜芳基或-CH₂(C6-C10)芳亞甲基, 這里的(C3-C10)環(huán)烷基、(5-11元)雜環(huán)烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)雜芳基和-CH₂(C6-C10)芳亞甲基中可以有1到3個獨(dú)立地選自(C1-C6)烷基或-O(C1-C6)烷氧基-N(C1-C6)₂二烷氨基的取代基, 這里的雜芳基中的雜原子選自O(shè)、N和S原子。