[發明專利]一種咔唑橋聯雙核金屬鉑配合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202110349575.4
• 申請日: 2021-03-31
• 公開（公告）號: CN113072592B
• 公開（公告）日: 2022-05-03
• 發明（設計）人: 鐘羽武;龔忠亮
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06
• 代理公司: 北京天達知識產權代理事務所(普通合伙) 11386
• 代理人: 程虹

1.一種咔唑橋聯雙核金屬鉑配合物，其特征在于，所述配合物結構如式I所示：

其中，R為C₄H₉或C₁₂H₂₅；R₁和R₂中的至少一個為2-異腈-1,3-二甲苯，另一個為Cl或2-異腈-1,3-二甲苯；n為1或2。

2.根據權利要求1所述的咔唑橋聯雙核金屬鉑配合物，其特征在于，所述配合物具體為式I-3、I-4中的任意一種：

其中，所述式I-3所示結構的配合物由所述I-1所示結構的化合物制得，所述式I-4所示結構的配合物由所述I-2所示結構的化合物制得。

3.一種權利要求1-2任一項所述的咔唑橋聯雙核金屬鉑配合物的制備方法，其特征在于，包括：

步驟1、制備中性咔唑橋聯雙核金屬鉑氯配合物；

氮氣保護下，9-R基-1,3,6,8-四(吡啶-2-基)-9H-咔唑與K₂PtCl₄在醋酸溶液中回流反應，得到第一配合物，所述第一配合物為中性咔唑橋聯雙核金屬鉑氯配合物，結構如I-1或I-2所示；

步驟2、制備離子型咔唑橋聯雙核金屬鉑配合物；

在KPF₆存在下，所述第一配合物與2-異腈-1,3-甲苯在室溫條件下發生配體交換反應，得到第二配合物，所述第二配合物為R₁和R₂中的至少一個為2-異腈-1，3-二甲苯，另一個為Cl或2-異腈-1,3-二甲苯的離子型咔唑橋聯雙核金屬鉑配合物。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，

所述9-R基-1,3,6,8-四(吡啶-2-基)-9H-咔唑為9-丁基-1,3,6,8-四(吡啶-2-基)-9H-咔唑，所述9-丁基-1,3,6,8-四(吡啶-2-基)-9H-咔唑和K₂PtCl₄的摩爾比為1:2-1:4；

所述9-R基-1,3,6,8-四(吡啶-2-基)-9H-咔唑為9-十二烷基-1,3,6,8-四(吡啶-2-基)-9H-咔唑，所述9-十二烷基-1,3,6,8-四(吡啶-2-基)-9H-咔唑和K₂PtCl₄的摩爾比為1:2-1:4；

所述9-丁基-1,3,6,8-四(吡啶-2-基)-9H-咔唑或9-十二烷基-1,3,6,8-四(吡啶-2-基)-9H-咔唑和冰醋酸投料比為10mg:1.0mL-10mg:3.0mL；

所述反應溫度為110-130℃，反應時間為36-72h。

5.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述配體交換反應在乙腈溶劑中進行；

所述第一配合物和2-異腈-1,3-甲苯的投料摩爾比為1:2.0-1:6.0；

所述第一配合物和乙腈溶劑的投料比為6mg:0.5mL-6mg:2mL；

所述第二配合物的提純方式為柱層析提純，所用洗脫劑的體積比為二氯甲烷:甲醇＝150:1–50:1。

6.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述步驟1還包括：

反應完成后，對反應液進行冷卻，抽濾；

對抽濾得到的物質進行洗滌。

7.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述步驟2還包括：

反應完成后，對反應液依次進行萃取、干燥、過濾、分離提純得到所述離子型咔唑橋聯雙核金屬鉑氯配合物。

8.一種權利要求1至2任一項所述的咔唑橋聯雙核金屬鉑配合物的應用，其特征在于，咔唑橋聯雙核金屬鉑配合物應用于發光及顯示領域。