[發明專利]一種含二氨基苯甲酰替苯胺的雙偶氮染料及其制備方法

在審

• 申請號: 202110344637.2
• 申請日: 2021-03-31
• 公開（公告）號: CN113149859A
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發明（設計）人: 湯軍;汪大巍;操燕明
• 申請（專利權）人: 武漢華夏理工學院
• 主分類號: C07C245/08
• 分類號: C07C245/08;C09B31/30
• 代理公司: 武漢謙源知識產權代理事務所(普通合伙) 42251
• 代理人: 王力

本發明提供了一種含二氨基苯甲酰替苯胺的雙偶氮染料及其制備方法，所述雙偶氮染料以4，4，?二氨基苯甲酰替苯胺為重氮組分，以N?乙酰?L?酪氨酸酯和芳香酚分別作為兩個偶合組分。本發明的目的是提供一種含二氨基苯甲酰替苯胺的雙偶氮染料及其制備方法，得到的雙偶氮染料不含致癌芳香胺，生產過程時也減少使用對環境有害的成份。

技術領域

本發明涉及精細化工領域。更具體地說，本發明涉及一種含二氨基苯甲酰替苯胺的雙偶氮染料及其制備方法。

背景技術

聯苯胺曾經是重要的染料中間體，其兩個氨基均可重氮化，可與各種偶合組分進行對稱和不對稱偶合，制成各種色澤的多偶氮染料。以它為原料制得的直接染料產量曾占總產量的一半左右，具有紅、蘭、綠、棕、灰、黑等各種色譜，合成簡單，價格低廉，著色濃厚，遮蓋力強，使用范圍廣。聯苯胺雖然具有作為染料中間體的許多優點，但其嚴重的致癌性已成為主要矛盾，其代用染料的研究非常活躍。代用染料研究的方向首先是要考慮合成的產品是安全染料，不會分解和產生禁用中間體；其代用品在性能、效果上要予以保證。4、4’-二氨基苯甲酰替苯胺未發現其有致癌活性存在，結構和性質與聯苯胺相似，故可用它來代替聯苯胺及聯苯胺衍生物中間體。

發明內容

本發明的目的是提供一種含二氨基苯甲酰替苯胺的雙偶氮染料及其制備方法，制得的雙偶氮染料不含致癌芳香胺，生產過程時也減少使用對環境有害的成份。

為了實現根據本發明的這些目的和其它優點，提供了一種含二氨基苯甲酰替苯胺的雙偶氮染料，以4，4，-二氨基苯甲酰替苯胺為重氮組分，以N-乙酰-L-酪氨酸酯和芳香酚分別作為兩個偶合組分，所述雙偶氮染料的化學結構式如下所示：

其中R為-CH₃或-CH₂CH₃，Ar為芳香酚。

優選的是，所述的一種含二氨基苯甲酰替苯胺的雙偶氮染料中，所述N-乙酰-L-酪氨酸酯為N-乙酰-L-酪氨酸甲酯或N-乙酰-L-酪氨酸乙酯。

優選的是，所述的一種含二氨基苯甲酰替苯胺的雙偶氮染料中，所述Ar為水楊酸或者1-萘酚。

本發明還提供一種上述含二氨基苯甲酰替苯胺的雙偶氮染料制備方法，包括以下步驟：

S1、制備重氮鹽溶液：

使用無機酸溶液溶解二氨基苯甲酰替苯胺，然后在0-5℃的條件下，加入亞硝酸鈉水溶液，然后在0-5℃的條件，反應0.5-2h，得到所述重氮鹽溶液；

S2、一次偶合：

使用醇溶劑溶解乙酰酪氨酸甲酯或乙酰酪氨酸乙酯，乙酰酪氨酸甲酯或乙酰酪氨酸乙酯與醇溶劑的用量比為10mmol:20-25ml，然后加入堿溶液并充分混合得到乙酰酪氨酸酯的堿液，所述乙酰酪氨酸酯堿液的pH為9-11；將S1中得到的所述重氮鹽溶液滴加到所述乙酰酪氨酸酯的堿液中得到反應液，滴加完后，所述反應液中乙酰酪氨酸甲酯或乙酰酪氨酸乙酯的與所述重氮鹽的摩爾比為1:0.95-1.05，然后在5-8℃的條件下，攪拌反應2h，得到單偶氮溶液；

S3、二次偶合：

將芳香酚溶于堿性水溶液中，得到pH在8-11之間的芳香酚溶液，然后將所述芳香酚溶液滴加到S2中得到的所述單偶氮溶液中，在pH為8-10、溫度低于10℃的條件下，室溫再反應2小時，然后再鹽析，過濾，干燥，即可得到所述含二氨基苯甲酰替苯胺的雙偶氮染料。

優選的是，所述的一種含二氨基苯甲酰替苯胺的雙偶氮染料制備方法中，S1中所述重氮鹽溶液的pH為1-2，所述重氮鹽溶液中二氨基苯甲酰替苯胺與亞硝酸鈉的摩爾比為1:1.90-2.10。