[發明專利]一種三取代烯烴叔膦化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 202110344197.0
• 申請日: 2021-03-31
• 公開（公告）號: CN112876507B
• 公開（公告）日: 2022-08-30
• 發明（設計）人: 劉悅進;李明;曾明華
• 申請（專利權）人: 湖北大學
• 主分類號: C07F9/50
• 分類號: C07F9/50
• 代理公司: 成都其高專利代理事務所(特殊普通合伙) 51244
• 代理人: 廖曾

本發明涉及一種三取代烯烴叔膦化合物及其制備方法，屬于有機化學技術領域。將2?二苯基膦?聯苯類化合物、內炔類化合物、釕催化劑、配體、堿和有機溶劑混合，攪拌均勻后，控制反應在氬氣氛圍中升溫至80?120℃，恒溫反應，冷卻至室溫，將所得產物進行抽濾、減壓蒸餾、柱層色譜分離后制得三取代烯烴叔膦化合物。本發明所需要的原材料易得，產物結構多樣，合成收率高達90％；此外，反應條件溫和無需加入強酸和強堿，對設備的要求低，降低了生產成本；反應過程中原子利用率高，產生的三廢少，環境污染程度低，具有潛在工業化大規模放大的潛力。

技術領域

本發明屬于有機化學技術領域，涉及一種三取代烯烴叔膦化合物及其合成方法，更具體地說，本發明設計過渡金屬釕催化內炔加氫芳基化高效、簡潔的方法，合成一系列三取代烯基叔膦化合物。

背景技術

叔膦化合物由于其獨特的電子性質和空間效應作為有機小分子催化劑、有機配體以及光電材料廣泛應用于有機合成化學、材料化學以及藥物化學等與國計民生息息相關的各個領域。其中作為有機配體廣泛應用于過渡金屬催化的交叉偶聯反應當中，其對于提高催化劑周轉利用率、反應轉化率、化學選擇性、區域選擇性和對映選擇性有著極為關鍵的促進作用。

近年來，新型單膦化合物的設計與合成一直有機化學的前沿和熱點，復雜的三取代烯烴叔膦化合物的合成極具挑戰，受到化學家們的廣泛關注。

目前，三取代烯烴聯芳烴類單膦化合物的合成報道甚少，僅有的兩例文獻報道(Org.Lett.2020,22,5936.)是一價銠催化的炔烴與聯芳烴類單膦化合物的偶聯反應，合成一系列三取代烯基修飾的聯芳烴類單膦化合物。該方法使用對稱炔烴作為偶聯試劑，底物范圍受限；且使用昂貴的銠作為必須的催化劑，反應成本高。

現有技術中構建三取代烯烴聯芳烴類單膦化合物的方法僅有上述一例，且底物范圍有限、應用領域研究少、催化劑昂貴、反應成本高、工業化生產難度大。

發明內容

有鑒于此，本申請提供了一種新型含三取代烯烴叔膦化合物及其簡單制備方法，解決了現有技術中生產成本高、底物范圍有局限等問題，并合成了一系列新的三取代烯基取代叔膦化合物。

為了實現本發明的上述第一個目的，本發明提供的一種新型三取代烯烴聯芳烴類單膦化合物，所述的三取代烯烴聯芳烴類單膦化合物是具有如下結構式III所示的化合物：

其中：R¹選自硅基、烷基、芳基或雜芳基；R²選自烷基、芳基或雜芳基；R³選自氫、烷基、烷氧基、三氟甲基或鹵素；R⁴選自氫、烷基、烷氧基、烷巰基、三氟甲基、鹵素、芳基、芳氧基、萘基、酯基、烷酰基或氰基。

本發明的第二個目的在于提供上述的新型三取代烯烴聯芳烴類單膦化合物簡單制備方法，所述方法的合成路線如下式所示：

所述新型三取代烯烴聯芳烴類單膦化合物的簡單制備方法具體如下：

以結構式I化合物和結構式II化合物為原料，在釕催化劑、配體、堿以及有機溶劑存在下，在惰性氛圍中80～120℃條件下恒溫反應，最后冷卻至室溫，將所得產物進行抽濾、減壓蒸餾、柱層色譜分離，得到三取代烯烴叔膦化合物III。

進一步，上述技術方案，所述有機溶劑為烷烴類溶劑、芳烴類溶劑、醇類溶劑、腈類溶劑、醚類溶劑、酮類溶劑、酰胺類溶劑、氯代烷烴溶劑、亞砜類溶劑中的任意一種或者多種的混合；所述的有機溶劑的用量可不作具體限定，確保反應正常進行即可。