[發(fā)明專利]一種N-乙腈基雙苯磺酰亞胺衍生物及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110342964.4
• 申請日: 2021-03-30
• 公開（公告）號: CN113072470B
• 公開（公告）日: 2023-01-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 唐波;黃曉晴;曹文華;方楊;劉振華;高雯
• 申請（專利權(quán)）人: 山東師范大學(xué)
• 主分類號: C07C311/48
• 分類號: C07C311/48;C07C303/40;C07C303/44;A61P29/00
• 代理公司: 濟(jì)南圣達(dá)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37221
• 代理人: 王志坤

本公開屬于有機(jī)合成化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體提供一種N?乙腈基雙苯磺酰亞胺衍生物及其制備方法與應(yīng)用。N?乙腈基雙苯磺酰亞胺衍生物結(jié)構(gòu)如式(1)所示，其中，R或R¹均選自氫、鹵素、C1?C6的直鏈或支鏈烷基、C1?C6的直鏈烷氧基、硝基、酯基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙酰基、稠環(huán)基、雜環(huán)基中的一種。其合成方法包括如下步驟：以羥基烯基疊氮化合物和N?氟代雙苯磺酰胺為原料，在添加劑和催化劑的共同作用下合成式(1)所示化合物。該方法可以快速有效的合成N?乙腈基雙苯磺酰亞胺衍生物，反應(yīng)條件溫和，沒有毒副產(chǎn)物。

技術(shù)領(lǐng)域

本公開屬于有機(jī)合成化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體提供一種N-乙腈基雙苯磺酰亞胺衍生物及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)

這里的陳述僅提供與本公開有關(guān)的背景信息，而不必然構(gòu)成現(xiàn)有技術(shù)。

腈類化合物是一類含有氰基基團(tuán)(-CN)的化合物，廣泛存在于天然產(chǎn)物中，它不僅在藥物、功能材料和農(nóng)藥合成等方面扮演著重要角色，同時(shí)也在有機(jī)合成化學(xué)中占據(jù)十分重要的地位。目前存在的合成腈類化合物方法有：1、Sandmeyer反應(yīng)，1884年，Sandmeyer利用Cu鹽將重氮鹽轉(zhuǎn)化成氰基，形成了相應(yīng)的氰基化合物。2、Rosemmed-von Braun反應(yīng)，1914年，Rosemmed報(bào)道了在CuCN催化下，可以把鹵素轉(zhuǎn)換成氰基。3、C-C偶聯(lián)氰基化反應(yīng)，2005年，Beller等發(fā)現(xiàn)在Cu(BF₄)₂·6H₂O存在下，無毒的K₄[Fe(CN)₆]可以作為氰基的陰離子源，與溴代芳烴發(fā)生陰離子交換生成相應(yīng)的氰基化產(chǎn)物；2012年，Cheng課題組發(fā)現(xiàn)DDQ中的氰基陰離子在Cu(OTf)₂催化下可以與芳基硼酸的硼酸離子發(fā)生陰離子交換，形成相應(yīng)的氰基化產(chǎn)物。4、C-H鍵氰基化反應(yīng)，2014年，Liu報(bào)道了CuCN提供氰基陰離子，2-芳基吡啶在Cu(OAC)₂催化下的氰基化反應(yīng)；2016年，Shen報(bào)道了在Pd(OAC)₂存在下，α-亞胺腈充當(dāng)氰基源的氰基化反應(yīng)；2019年，Cheng課題組以N-烷氧基鄰苯二甲酰亞胺作為底物，利用光與銅共催化，在藍(lán)光照射下，實(shí)現(xiàn)了遠(yuǎn)程C-H鍵不對稱氰基化反應(yīng)。雖然氰基化反應(yīng)的方式多種多樣，但是這些方法都存在或多或少的缺點(diǎn)，如：反應(yīng)條件苛刻，步驟繁瑣，有害健康、污染環(huán)境等，因此開發(fā)一種反應(yīng)條件溫和，對環(huán)境友好的新的合成腈類化合物的方法是十分重要的。

乙烯基疊氮化合物是一種同時(shí)含有共軛烯烴和疊氮基團(tuán)的分子，兩種官能團(tuán)的協(xié)同作用，使其具有單獨(dú)烯烴或疊氮基沒有的獨(dú)特性質(zhì)，可以作為親電試劑、親核試劑和自由基受體等參與多種反應(yīng)途徑生成各類高反應(yīng)活性的中間體。其中，羥基烯基疊氮化合物因其簡單易得，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，反應(yīng)活性高等特點(diǎn)成為了氰基化反應(yīng)的常用試劑。2017年，Cui課題組利用2-甲基-3-丁烯-2-醇作為丁腈前驅(qū)體與醌類甲氧基化合物反應(yīng)合成氰基化產(chǎn)物。2020年，Cao課題組以2-甲基-3-丁烯-2-醇作為乙腈碳的替代品，利用Lewis酸和手性過渡金屬銥來催化羥基烯基疊氮化合物與不對稱烯丙基親電試劑進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)合成腈類化合物。近些年來，有關(guān)羥基烯基疊氮化合物作為氰基化試劑的研究已經(jīng)取得了重大進(jìn)步，然而，本公開發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn)，利用乙烯基疊氮化合物合成腈的方法類型單一，產(chǎn)物多樣性不足，這嚴(yán)重阻礙了乙烯基疊氮化合物作為氰基化試劑在有機(jī)合成中的廣泛應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)中利用乙烯基疊氮化合物合成腈的方法類型單一，產(chǎn)物多樣性不足的問題。本發(fā)明的目的是提供一種N-乙腈基雙苯磺酰亞胺衍生物的合成方法，利用新型材料2-甲基-3-丁烯-2-醇作為乙腈碳的替代品，在添加劑和催化劑的共同作用下與N-氟代雙苯磺酰胺進(jìn)行反應(yīng)，快速有效的合成N-乙腈基雙苯磺酰亞胺衍生物，反應(yīng)條件溫和，沒有毒副產(chǎn)物。

本公開一個(gè)或一些實(shí)施方式中，提供一種N-乙腈基雙苯磺酰亞胺衍生物，其結(jié)構(gòu)如式(1)所示，

式(1)；