[發(fā)明專利]一種異噁唑啉的簡單制備方法

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• 申請日: 2021-03-29
• 公開（公告）號: CN113149924A
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 萬小兵;馬亮;成雄略;江港鐘;陶蘇艷;李星星;楊金煒
• 申請（專利權(quán)）人: 蘇州大學(xué)
• 主分類號: C07D261/04
• 分類號: C07D261/04;C07D413/04;C07D417/06;C07J1/00;C07J7/00
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 32103
• 代理人: 孫周強;陶海鋒

1.一種異噁唑啉的簡單制備方法，其特征在于：以醛、對甲苯磺酰肼、烯烴和亞硝酸酯為反應(yīng)底物，在堿與銅催化劑存在下，在有機溶劑中反應(yīng)得到異噁唑啉；

其中，所述醛的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為：；式中，R¹選自芳基、取代芳基、雜芳香基、萘基或者烯基；

所述烯烴的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為：；式中R⁴、R⁵獨立的選自氫、烷基、芳基、酯基、醚、酰胺基、羰基、硅基、羥基、縮醛、氰基、鹵素、炔基、羧基或者磷酸酯基；

所述亞硝酸酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為：；式中R⁶選自叔丁基、正丁基、異丁基或者異丙基；

所述異噁唑啉的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述異噁唑啉的簡單制備方法，其特征在于：所述反應(yīng)的反應(yīng)溫度為25～80℃，時間為12～48小時。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述異噁唑啉的簡單制備方法，其特征在于：堿的用量為烯烴摩爾量的1～1.8倍；所述銅催化劑用量為烯烴摩爾量的5～20%。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述異噁唑啉的簡單制備方法，其特征在于：所述有機溶劑為乙酸乙酯、四氫呋喃、乙腈、丙酮、氯仿或者N,N-二甲基甲酰胺；所述銅催化劑為氯化銅、氯化亞銅、溴化亞銅或者碘化亞銅。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述異噁唑啉的簡單制備方法，其特征在于：所述醛化合物用量為烯烴摩爾量的1～1.5倍；對甲苯磺酰肼用量為烯烴摩爾量的1～1.5倍，亞硝酸酯用量為烯烴摩爾量的3～5倍。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述異噁唑啉的簡單制備方法，其特征在于：所述醛化合物用量為烯烴摩爾量的1.3倍；對甲苯磺酰肼用量為烯烴摩爾量的1.4倍，亞硝酸酯用量為烯烴摩爾量的4倍。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述異噁唑啉的簡單制備方法，其特征在于：芳基或者取代芳基的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為：，其中，R₂、R₃獨立的選自氫、烷基、氟、氯、溴、羧酸、酰胺、硫醚、氨基、烷氧基、三氟甲基、硝基、氰基、酯基、羥基或者砜基。

8.一種無金屬催化劑制備異噁唑啉的方法，其特征在于：將苯甲醛化合物、對甲苯磺酰肼在甲醇溶劑中混合后，再加入烯烴、亞硝酸酯、有機溶劑、堿，反應(yīng)得到異噁唑啉；

其中，所述苯甲醛化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如下：

所述烯烴的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為R₂-CH₂CH₂；

所述亞硝酸酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為O=N-OR⁶；

所述異噁唑啉的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如下：

式中，R₁選自氫、烷基、氟、氯、溴、羧酸、酰胺、硫醚、氨基、烷氧基、三氟甲基、硝基、氰基、酯基、羥基或者砜基；R₂選自烷基、芳基、酯基、羰基、醚、酰胺基、硅基、羥基、縮苯甲醛化合物、氰基、鹵素、炔基、羧基或者磷酸酯基；R⁶選自叔丁基、正丁基、異丁基或者異丙基。

9.銅催化劑在催化醛、對甲苯磺酰肼、烯烴和亞硝酸酯為反應(yīng)底物制備異噁唑啉中的應(yīng)用。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述異噁唑啉的簡單制備方法制備的異噁唑啉。