[發(fā)明專利]2-硝基乙烯基環(huán)丙烷類化合物及其合成方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 202110325814.2 | 申請(qǐng)日： | 2021-03-26 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN113121357B | 公開（公告）日： | 2023-05-16 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 劉秉新;周立濤;許斌;劉天琪;王輝 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 上海大學(xué) |
| 主分類號(hào)： | C07C205/55 | 分類號(hào)： | C07C205/55;C07C309/66;C07C309/71;C07C201/08;C07C303/30 |
| 代理公司： | 上海上大專利事務(wù)所(普通合伙) 31205 | 代理人： | 顧勇華 |
| 地址： | 200444*** | 國(guó)省代碼： | 上海;31 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 硝基 乙烯基 丙烷 化合物 及其 合成 方法 | ||
本發(fā)明公開了一種2?硝基乙烯基環(huán)丙烷類化合物的合成方法，其結(jié)構(gòu)式為：其中，R1為氫、甲酯基、乙酯基、芐酯基、環(huán)丙烷甲酯基、烯丙酯基、異丙酯基、叔丁酯基、甲磺酰基、苯磺酰基或苯甲酰基氧甲基；R2為氫、甲酯基、乙酯基、芐酯基、環(huán)丙烷甲酯基、烯丙酯基、異丙酯基、叔丁酯基、甲磺酰基、苯磺酰基或苯甲酰基氧甲基；R3為氫或?qū)妆交酋；１景l(fā)明方法原料簡(jiǎn)單易得、采用三水合硝酸銅作為反應(yīng)的硝基源，在碘化鉀的催化下表現(xiàn)出較高的反應(yīng)活性；反應(yīng)過(guò)程中操作簡(jiǎn)單、條件溫和、環(huán)境友好、產(chǎn)率高。通過(guò)應(yīng)用本發(fā)明方法可以合成新化合物，并且這些新化合物具有潛在的藥用價(jià)值，該方法在工業(yè)生產(chǎn)中有很好的應(yīng)用前景。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種硝基烯烴，特別是涉及一種2-硝基乙烯基環(huán)丙烷類化合物及其合成方法。
背景技術(shù)
硝基烯烴廣泛存在于自然界中，它也是藥物合成中重要的中間體。參見(jiàn)文獻(xiàn)：Barrett,A.G.M.et?al.Chem.Rev.1986,86,751-762。由于硝基是一個(gè)強(qiáng)吸電子基團(tuán)，所以硝基烯烴是一種具有很強(qiáng)缺電子性質(zhì)的烯烴。硝基烯烴本身具有硝基和碳碳雙鍵兩個(gè)官能團(tuán)，這就導(dǎo)致了它可以發(fā)生多種反應(yīng)，如共軛加成反應(yīng)、Diels-Alder反應(yīng)等。同時(shí)，硝基也可以發(fā)生多種轉(zhuǎn)化，如發(fā)生還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為肟、羥胺、胺，發(fā)生Nef反應(yīng)轉(zhuǎn)化為醛、酮，因此硝基烯烴可以作為多種骨架的前體，是合成雜環(huán)分子及其衍生物的重要中間體。
硝基烯烴在天然化合物的合成中也充當(dāng)著重要的角色，如Sulbactam同其他的一些殺菌劑一并被認(rèn)為是對(duì)一些多耐藥性細(xì)菌的有效藥物，它合成路線中涉及到了硝基烯烴。參見(jiàn)文獻(xiàn)：Sakadarat,S.et?al.J.Org.Chem.1990,55,5110-5117。其反應(yīng)式如下：
(-)-Cryptosporin是一種黃色的真菌代謝物，它對(duì)革蘭陰性桿菌具有一定的活性，在它的合成路線中也涉及到了硝基烯烴。參見(jiàn)文獻(xiàn)：Richard?W.F.etal.J.Am.Chem.Soc.1989,19,7669。其反應(yīng)式如下：
唾液酸衍生物是一類數(shù)量龐大、結(jié)構(gòu)多樣、廣泛存在于復(fù)合糖內(nèi)的α-酮酸衍生物，它的人工合成中也涉及到了硝基烯烴。參見(jiàn)文獻(xiàn)：Andrea,V.et?al.Helv.Chim?Acta.1986,69,1205。其反應(yīng)式如下：
文獻(xiàn)中已報(bào)道的合成硝基烯烴類化合物的方法主要有以下兩種：
(一)Henry硝醇反應(yīng)
傳統(tǒng)制備硝基烯烴的方法主要是通過(guò)Henry硝醇反應(yīng)引入硝基，然后再將羥基消除，從而得到硝基烯烴。參見(jiàn)文獻(xiàn)：Oda,D.et?al.Tetrahedron?Lett.1984,25,4437。其反應(yīng)式如下：
1981年，Rajappa報(bào)道了縮醛在N,N-二甲基甲酰胺中與硝基甲烷反應(yīng)得到了硝基烯烴。參見(jiàn)文獻(xiàn)：Rajappa,S.Tetrahedron.1981,37,1453。其反應(yīng)式如下：
1982年，Knochel等人報(bào)道了在乙醚或者二氧六環(huán)的溶劑中用二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)和氯化亞銅處理β-羥基取代的硝基烷烴可以得到硝基烯烴。該反應(yīng)，條件溫和，且具有一定的立體選擇性。參見(jiàn)文獻(xiàn)：Knochel,P.et?al.Synthesis.1982,12,1017。其反應(yīng)式如下：
(二)通過(guò)烯烴直接制備硝基烯烴
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