[發明專利]一種淺色C9石油樹脂制備中脫除催化劑的方法

在審

• 申請號: 202110323944.2
• 申請日: 2021-03-26
• 公開（公告）號: CN113024693A
• 公開（公告）日: 2021-06-25
• 發明（設計）人: 梁越;張詩偉;穆智宇;曾輝云;黃文;陳林輝;陳一文
• 申請（專利權）人: 廣東新華粵樹脂科技有限公司
• 主分類號: C08F6/00
• 分類號: C08F6/00;C08F6/02;C08L57/02
• 代理公司: 廣州海心聯合專利代理事務所(普通合伙) 44295
• 代理人: 馬赟齋;黃修遠

本發明涉及石油樹脂領域，具體公開了一種淺色C9石油樹脂制備中脫除催化劑的方法，往C9石油樹脂液中加入多元醇，萃取，靜置分液，得上層淺色C9石油樹脂液和下層含有催化劑的多元醇溶液。本發明制備的樹脂產品色澤淺、灰分低、與涂料油墨等相容性好，產品性能穩定。本發明催化劑脫除效果明顯，脫除時間短，提高生產效率。

技術領域

本發明涉及石油樹脂領域，具體涉及一種淺色C9石油樹脂制備中脫除催化劑的方法。

背景技術

C9石油樹脂是以乙烯裂解過程中副產的C9(碳鏈長度為9個碳原子)餾分為主要原料聚合而成的一種熱塑性固體樹脂。

在C9石油樹脂的生產過程中，通常是以三氟化硼(BF₃)作為催化劑進行聚合反應，在聚合完成后，需要脫去聚合液中的催化劑才能進行減壓蒸餾得到最終產品。

目前，脫除催化劑的方法有兩種：

第一種方法為堿洗，在堿洗中和過程中不僅需要消耗大量的水，帶來環境污染問題，同時在堿洗水洗過程中還可能存在乳化情況，使得樹脂液中殘留中和反應過程中生成的堿渣，對產品性能產生不利影響；另外，中和后的污水中含有大量的氟離子，無法直接排放，需要經過專業的含氟水處理設備處理后，才能排放到工廠的污水處理廠。

第二種方法為固堿干洗，常用氫氧化鈣固體進行中和過濾除去樹脂聚合液中的催化劑，但由于氫氧化鈣等固態堿在樹脂聚合液中不能很好地分散，脫除效率較低，而且中和生成微小粒徑的氟化鈣和四氟硼酸鈣容易進入到樹脂聚合液中，導致樹脂產品性能不佳。

發明內容

本發明提供一種淺色C9石油樹脂制備中脫除催化劑的方法，在C9石油樹脂液中加入液態的多元醇萃取，分離后所得多元醇萃取液種加入固體堿中和催化劑，形成固態絡合物沉淀，通過過濾和多元醇分離。此發明方法能高效脫除催化劑，且生產的石油樹脂色澤淺、灰分低、性能指標好。

本發明的目的，通過以下技術方案予以實現：

一種淺色C9石油樹脂制備中脫除催化劑的方法，往C9石油樹脂液中加入多元醇，萃取，靜置分液，得上層淺色C9石油樹脂液和下層含有催化劑的多元醇溶液，從而脫除了催化劑。本發明通過向C9石油樹脂液中加入液態的多元醇，避免了固堿干洗過程固液分配不均的問題。而且由于多元醇密度大于樹脂液密度，多元醇萃取液沉降到體系下層，便于分液分離。

進一步地，本發明所述含有催化劑的多元醇溶液中加入固體堿，攪拌，催化劑與固體堿反應生成固態絡合物，過濾分離多元醇和固態絡合物，回收多元醇。在此步驟中，反應溫度30-40℃。

所述多元醇加入量為C9石油樹脂液質量分數的5％～30％。所述多元醇為乙二醇、丙三醇和丁二醇中的至少一種。

固體堿的加入量為催化劑摩爾量的2-6倍，優選為3-4倍。所述固體堿為氫氧化鈣、氫氧化鈉和氫氧化鉀中的一種；優選氫氧化鈣。

本發明中所述的C9石油樹脂液的制備方法如下：在惰性溶劑和催化劑的存在下，C9餾分發生聚合反應得C9石油樹脂液。其中，反應溫度為10-40℃，反應時間為2-6h；優選地，反應溫度為20-30℃；反應時間為3-5h。

所述催化劑為路易斯酸，包括三氟化硼氣體、三氟化硼乙醚絡合物和三氯化鋁等。其添加量為C9餾分質量分數的0.3-3％；優選地，添加量為C9餾分質量分數的0.6-1％。

本發明的有益效果是：

(1)本發明制備的樹脂產品色澤淺，幾乎無灰分。

(2)本發明催化劑從樹脂液中脫除效果明顯，催化劑從樹脂液中脫除時間短，提高生產效率。

(3)本發明所用多元醇可循環回收再利用，減少了企業的成本。

具體實施方式