[發(fā)明專利]一種C9石油樹脂制備過程中回收三氟化硼催化劑的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110323859.6
• 申請(qǐng)日: 2021-03-26
• 公開（公告）號(hào): CN113105586B
• 公開（公告）日: 2023-03-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張?jiān)妭?/a>;梁越;曾輝云;穆智宇;黃文;陳林輝;陳一文
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 廣東新華粵樹脂科技有限公司
• 主分類號(hào): C08F240/00
• 分類號(hào): C08F240/00;C08F4/14;C08F6/00
• 代理公司: 上海微策知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 31333
• 代理人: 郭楚媛

本發(fā)明涉及石油樹脂領(lǐng)域，具體公開了一種C9石油樹脂制備過程中回收三氟化硼催化劑的方法。其方法為將含有三氟化硼催化劑的C9樹脂與有機(jī)堿化合物混合并攪拌，過濾，得樹脂液和三氟化硼絡(luò)合物；樹脂液減壓蒸餾；三氟化硼絡(luò)合物加熱。本發(fā)明整個(gè)工序中不需要堿洗水洗再分液等處理，不會(huì)產(chǎn)生廢水或固態(tài)廢渣，降低了企業(yè)環(huán)境治理成本的同時(shí)提高了生產(chǎn)效率。本發(fā)明不引入無機(jī)鹽等雜質(zhì)，所得石油樹脂產(chǎn)品純度高，無灰分且色澤淺，提高了石油樹脂產(chǎn)品的性能指標(biāo)。本發(fā)明工藝簡單，在含有三氟化硼催化劑的C9石油樹脂與有機(jī)堿化合物混合生成固態(tài)三氟化硼絡(luò)合物后，經(jīng)過過濾即可分離C9石油樹脂以及固態(tài)三氟化硼絡(luò)合物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及石油樹脂領(lǐng)域，具體涉及一種C9石油樹脂制備過程中回收三氟化硼催化劑的方法。

背景技術(shù)

C9石油樹脂(芳烴石油樹脂)為熱塑性樹脂，具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，含有部分雙鍵，內(nèi)聚力大，由于分子結(jié)構(gòu)中不含極性或功能性官能團(tuán)，化學(xué)活性低，耐酸堿、耐水性良好，廣泛應(yīng)用于油墨、涂料、膠黏劑等行業(yè)領(lǐng)域。合成C9石油樹脂常用的方法有熱聚合、催化聚合、和自由基聚合三種。催化聚合法是以裂解制乙烯裝置的副產(chǎn)物C9段餾分為主要原料，在酸性催化劑存在的條件下聚合得到C9石油樹脂，其反應(yīng)溫度低、速度快、能耗小、易于操作、產(chǎn)品質(zhì)量好、顏色淺、產(chǎn)率高，在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用較廣。

催化聚合法中多以三氟化硼或由三氟化硼配合物作為聚合催化劑，可以單獨(dú)使用三氟化硼氣體，也可以將三氟化硼以適當(dāng)?shù)谋壤湮桓鞣N配位劑的形態(tài)使用。在使用三氟化硼或其配位化合物為催化劑的反應(yīng)結(jié)束后必須使催化劑失活。為此，通常采用在氨、氫氧化鈉、或氫氧化鈣等無機(jī)堿性物質(zhì)的水溶液中和后水洗的方法除去催化劑，或者直接向聚合液中添加氫氧化鈣固體中和然后過濾的方法除去催化劑。但是，采用這樣的方法的缺點(diǎn)很多：第一，這種方法會(huì)產(chǎn)生大量的含氟化物的廢水或者大量的含氟化物的固廢，對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染，增加企業(yè)后處理的成本。第二，殘留的無機(jī)鹽會(huì)對(duì)樹脂產(chǎn)品的性能(灰分、溶解性等)會(huì)造成不好的影響。第三，采用堿液洗滌或者氫氧化鈣固體中和的方法脫出三氟化硼催化劑過程需要分液或過濾的操作，增長了產(chǎn)品的生產(chǎn)時(shí)間，降低了裝置的生產(chǎn)效率。最后采用這種方法處理后昂貴的三氟化硼催化劑不能重復(fù)使用，增加了企業(yè)的生產(chǎn)成本。

因此，如果催化劑能夠重新回收使用對(duì)于經(jīng)濟(jì)成本和環(huán)境都有好處，迄今為止，人們提出了各種回收方法。

US4263467中Madgakar等人公開了一種將反應(yīng)生成物在惰性金屬或陶瓷床上緩慢移動(dòng)，使三氟化硼變成氣體而分離的方法。特開平6-287211和特開平8-333472中公開了一種通過直接加熱反應(yīng)混合物產(chǎn)生三氟化硼氣體然后重復(fù)使用的方法。但是，在這些方法中，由于在催化劑三氟化硼存在的情況下直接加熱反應(yīng)液混合物，極有可能對(duì)反應(yīng)混合物的組成產(chǎn)生不利影響，導(dǎo)致產(chǎn)品品質(zhì)降低。

US4454366和US4384162中Vogel等人公開了一種使用聚乙烯醇吸附三氟化硼的方法。但是，由于聚乙烯醇本身熱穩(wěn)定性較差，將三氟化硼加熱解吸后，不能重復(fù)用來作為吸附劑，在經(jīng)濟(jì)上并不適用。

CN99802384.1中公開了一種用固體氟化物KF、NaF、NH₄F或CaF接觸除去并回收三氟化硼的方法。但是吸附溫度高對(duì)產(chǎn)品產(chǎn)生不良影響，另外生成的四氟硼酸鹽分解溫度在650℃以上，在工業(yè)上沒有實(shí)用價(jià)值。

另外，CN1100071C和CN1217726A中提出了一種在高直流或交流電壓下利用靜電聚結(jié)器使三氟化硼配位催化劑富集分液并回收使用的方法。但是，這種方法耗時(shí)長且催化劑脫除效率不高，后續(xù)依舊需要堿洗等處理步驟。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供一種C9石油樹脂制備過程中回收三氟化硼催化劑的方法，此方法回收的催化不會(huì)產(chǎn)生額外的廢水或固態(tài)廢物，同時(shí)生產(chǎn)的石油樹脂色澤淺且相容性好。

本發(fā)明的目的，通過以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：