[發明專利]一種環氧十二烷和環十二酮的制備方法

在審

• 申請號: 202110321836.1
• 申請日: 2021-03-25
• 公開（公告）號: CN115124491A
• 公開（公告）日: 2022-09-30
• 發明（設計）人: 張新剛;閔巧橋;王樹華;蘇利紅;葉立峰
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所;浙江巨化技術中心有限公司
• 主分類號: C07D301/00
• 分類號: C07D301/00;C07D303/04;C07C45/58;C07C49/413
• 代理公司: 上海弼興律師事務所 31283
• 代理人: 王衛彬;陳卓

1.一種如式B所示的環氧十二烷的制備方法，其特征在于，其包含如下步驟：在催化劑存在下，如式A所示化合物進行如下式所示的氫化反應得如式B所示化合物；

所述的催化劑選自以下任一方案：

方案一：所述的催化劑為鈀催化劑和胺類化合物；

方案二；所述的催化劑為含胺類化合物的鈀絡合物；

所述的胺類化合物選自2,2’-聯吡啶、“被1、2、3或4個R^-1取代的2,2’-聯吡啶”和“被1、2、3或4個R^-2取代的二胺化合物”中的一種或多種；

所述的被1、2、3或4個R^-2取代的二胺化合物中，R^-2連接在氮原子上；所述的二胺化合物為乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺或1,2-環己二胺；

各個R^-1獨立地為C₁～C₂₀烷基、鹵素、苯基、芐氧基或苯氧基；

各個R^-2獨立地為C₁～C₂₀烷基、苯基或芐基；

2.如權利要求1所述的如式B所示的環氧十二烷的制備方法，其特征在于，R^-1中，所述的C₁～C₂₀烷基為C₁～C₉烷基；較佳地，所述的C₁～C₉烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基或壬基，例如甲基、乙基或正壬基；

和/或，R^-1中，所述的鹵素為氟、氯、溴或碘；

和/或，R^-2中，所述的C₁～C₂₀烷基為C₁～C₉烷基；較佳地，所述的C₁～C₉烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基或壬基，例如甲基或乙基；

和/或，所述的“被1、2、3或4個R^-1取代的2,2’-聯吡啶”為被1或2個R^-1取代的2,2’-聯吡啶；

和/或，所述的鈀催化劑為二價鈀催化劑和/或零價鈀催化劑。

3.如權利要求2所述的如式B所示的環氧十二烷的制備方法，其特征在于，所述的氫化反應中，各個R^-1相同；

和/或，各個R^-2相同；

和/或，各個R^-2獨立地為C₁～C₉烷基；

和/或，各個R^-1獨立地為C₁～C₉烷基；

和/或，所述的被2個R^-1取代的2,2’-聯吡啶為

和/或，所述的二價鈀催化劑為Pd(OAc)₂、PdBr₂、含氯二價鈀、Pd(OH)₂/C、三氟乙酸鈀、二(乙酰丙酮)鈀、特戊酸鈀、中的一種或多種；

和/或，所述的零價鈀催化劑為Pd₂(dba)₃、Pd(dba)₂、Pd₂(dba)₃.CHCl₃、Pd(PPh₃)₄、Pd(PCy₃)₂、Pd(COD)₂和Pd/C中的一種或多種。