[發(fā)明專利]3A型分子篩在N-（4-乙炔苯羰基）氨基酸酯合成中的應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110316945.4
• 申請日: 2021-03-25
• 公開（公告）號(hào): CN112979485A
• 公開（公告）日: 2021-06-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 姚金水;王憲釗
• 申請（專利權(quán)）人: 齊魯工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C231/02
• 分類號(hào): C07C231/02;C07C231/22;C07C233/83;C07C233/87
• 代理公司: 濟(jì)南格源知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37306
• 代理人: 李曉光

本發(fā)明涉及3A型分子篩在N?（4?乙炔苯羰基）氨基酸酯合成中的應(yīng)用，步驟為：以氨基酸酯鹽酸鹽與對乙炔苯甲酸作為原料，采用3A型分子篩作為吸水劑制備N?（4?乙炔苯羰基）氨基酸酯。本發(fā)明提供了在反應(yīng)時(shí)加入一種物質(zhì)使得反應(yīng)能夠加快進(jìn)行并且盡量減少發(fā)生副反應(yīng)的方法，3A型分子篩作為吸水劑，使得酯化反應(yīng)向右向進(jìn)行，減少對原料的消耗，并且可以明顯縮短反應(yīng)時(shí)間，加速反應(yīng)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于螺旋聚合物合成領(lǐng)域，涉及3A型分子篩在N-（4-乙炔苯羰基）氨基酸酯合成中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

螺旋結(jié)構(gòu)是自然界中普遍存在的一種立體結(jié)構(gòu)圖形，常見的有螺旋彈簧、螺紋、螺旋樓梯和盤山路，自然界的龍卷風(fēng)和很多螺旋類攀緣植物也呈現(xiàn)螺旋結(jié)構(gòu)。螺旋聚合物是一類廣泛存在于自然界中的大分子，天然大分子如DNA、蛋白質(zhì)和膠原等都呈現(xiàn)出神奇的螺旋結(jié)構(gòu)，這種螺旋結(jié)構(gòu)是一種非常重要的手性表現(xiàn)形式，即左手螺旋與右手螺旋是不能重合的鏡像關(guān)系，因此單手螺旋聚合物表現(xiàn)出強(qiáng)烈的旋光活性。研究發(fā)現(xiàn)，螺旋結(jié)構(gòu)是許多生物大分子，如蛋白質(zhì)和核酸，能夠表現(xiàn)出生物活性的重要因素，因此，螺旋聚合物的設(shè)計(jì)與合成對高分子科學(xué)家有著獨(dú)特的吸引力。螺旋結(jié)構(gòu)存在手性特征并具有旋光性，奇特的結(jié)構(gòu)賦予了螺旋聚合物獨(dú)特的性質(zhì)和功能，使得螺旋聚合物在手性識(shí)別、不對稱催化、手性響應(yīng)和數(shù)據(jù)存儲(chǔ)等領(lǐng)域顯示了廣闊的應(yīng)用前景。

螺旋聚合物是一類倍受關(guān)注的功能高分子，設(shè)計(jì)合成具有規(guī)整螺旋結(jié)構(gòu)的聚合物，已成為當(dāng)今高分子領(lǐng)域重要的研究方向之一。

但是在目前已有的合成方法中，螺旋聚苯乙炔單體的合成需要耗費(fèi)較長的時(shí)間，并且由于副反應(yīng)的存在使得原料無法充分反應(yīng)，造成時(shí)間和原料的浪費(fèi)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對上述問題，提供了在反應(yīng)時(shí)加入一種物質(zhì)使得反應(yīng)能夠加快進(jìn)行并且盡量減少發(fā)生副反應(yīng)的方法，本發(fā)明采用3A型分子篩作為吸水劑，使得酯化反應(yīng)向右向進(jìn)行，減少對原料的消耗，并且可以明顯縮短反應(yīng)時(shí)間，加速反應(yīng)，可以進(jìn)一步應(yīng)用到類似合成反應(yīng)。本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

3A型分子篩在N-（4-乙炔苯羰基）氨基酸酯合成中的應(yīng)用，步驟如下：

以氨基酸酯鹽酸鹽和對乙炔苯甲酸作為原料，采用3A型分子篩作為吸水劑制備N-（4-乙炔苯羰基）氨基酸酯。優(yōu)選的，所述氨基酸酯鹽酸鹽選自L-亮氨酸乙酯鹽酸鹽、L-丙氨酸甲酯鹽酸鹽、L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽、D-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽、L-亮氨酸甲酯鹽酸鹽或D-亮氨酸甲脂鹽酸鹽中的任意一種。

進(jìn)一步的，在氨基酸酯鹽酸鹽與4-乙炔苯甲酸合成中，4-(4,6-二甲氧基三嗪-2-基)-4-甲基嗎啉鹽酸鹽(DMT-MM)為催化劑，甲醇為溶劑，采用球形3A型分子篩作為吸水劑制備N-（4-乙炔苯羰基）氨基酸酯。

優(yōu)選的，所述催化劑4-(4,6-二甲氧基三嗪-2-基)-4-甲基嗎啉鹽酸鹽(DMT-MM)的物質(zhì)的量為4-乙炔苯甲酸的1~2倍；所述氨基酸酯鹽酸鹽與4-乙炔苯甲酸的的摩爾比為1:1；所述4-乙炔苯甲酸與球形3A型分子篩的摩爾質(zhì)量比為1mol：30~90g；所述4-乙炔苯甲酸與甲醇的摩爾體積比為1mmol:10~30ml；所述反應(yīng)時(shí)間為1~4 h，所述反應(yīng)溫度為20~50℃。

我們通常使用的3A型分子篩是一種堿金屬硅鋁酸鹽，主要用于吸附水，不吸附直徑大于3A的任何分子，根據(jù)工業(yè)上的應(yīng)用特點(diǎn)，分子篩具有快吸附速度、再生次數(shù)、抗碎強(qiáng)度及抗污染能力，提高了分子篩的利用效率并延長了分子篩的使用壽命，是石油、化工行業(yè)中氣液深度干燥、精煉、聚合所必須的干燥劑。并且通常也應(yīng)用于不飽和烴如石油裂解氣、乙烯、丁二烯、乙炔的干燥；極性液體如甲醇、乙醇的干燥；制冷劑的干燥；煤油和航空發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的深度干燥；氨裂解的氮?dú)浠旌蠚獾母稍铩?/p>

此外，本發(fā)明還提供了可將上述方法應(yīng)用于任一同類酯化反應(yīng)的過程之中來加速反應(yīng)進(jìn)行，縮短反應(yīng)時(shí)間，減少原料藥品的消耗。