[發(fā)明專利]一種2,5-二（氨基甲基）呋喃的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110309620.3
• 申請日: 2021-03-23
• 公開（公告）號: CN113149937B
• 公開（公告）日: 2023-10-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孫勇;張杰;唐興;楊述良;曾憲海;林鹿
• 申請（專利權(quán)）人: 廈門大學(xué)
• 主分類號: C07D307/52
• 分類號: C07D307/52;B01J27/185;B01J27/187
• 代理公司: 廈門南強(qiáng)之路專利事務(wù)所(普通合伙) 35200
• 代理人: 馬應(yīng)森

1.一種2,5-二(氨基甲基)呋喃的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

1)將反應(yīng)底物5-羥甲基糠醛與反應(yīng)溶劑A、催化劑A混合，密閉將氧化劑充入反應(yīng)釜中進(jìn)行加熱反應(yīng)，然后冷卻至室溫，離心回收催化劑，并回收反應(yīng)溶劑A，得到中間反應(yīng)產(chǎn)物；所述反應(yīng)溶劑A為甲胺的甲醇或乙醇溶液，所述催化劑A為二氧化錳、四氧化三錳、氧化銅、五氧化二釩、三氧化鉬、三氧化二鐵、四氧化三鐵、氧化鋅中的至少一種；

2)將反應(yīng)溶劑B、催化劑B與步驟1)得到的中間產(chǎn)物混合加入到反應(yīng)釜中，充入氫氣并密閉進(jìn)行加熱反應(yīng)，然后冷卻至室溫，得到2,5-二(氨基甲基)呋喃反應(yīng)液；所述反應(yīng)溶劑B為氨的甲醇或乙醇溶液，所述催化劑B為由活性組分、助劑載體組成的負(fù)載型催化劑，所述負(fù)載型催化劑的活性組分為Ni或Co；所述助劑載體為磷氧化物與助劑金屬組成的化合物，命名為MPO_x，其中M為Al、Ca、Cu、Mg、Fe、Li、Mn、Ce、Zn、Zr中的至少一種，催化劑B命名為Ni/MPO_x或Co/MPO_x；

3)對得到的2,5-二(氨基甲基)呋喃反應(yīng)液進(jìn)行離心回收催化劑，通過減壓蒸餾回收反應(yīng)溶劑B，得到2,5-二(氨基甲基)呋喃粗產(chǎn)物，然后加入二氯甲烷和水，將2,5-二(氨基甲基)呋喃萃取到水相中，分離萃取層并回收萃取劑，水相中的2,5-二(氨基甲基)呋喃通過重結(jié)晶獲得高純度的固體產(chǎn)物2,5-二(氨基甲基)呋喃。

2.如權(quán)利要求1所述一種2,5-二(氨基甲基)呋喃的制備方法，其特征在于在步驟1)中，所述反應(yīng)底物5-羥甲基糠醛的質(zhì)量濃度為0.01～0.5g/mL。

3.如權(quán)利要求1所述一種2,5-二(氨基甲基)呋喃的制備方法，其特征在于在步驟1)中，所述反應(yīng)溶劑A中甲胺的摩爾濃度為0.4～8.0mol/L。

4.如權(quán)利要求1所述一種2,5-二(氨基甲基)呋喃的制備方法，其特征在于在步驟1)中，所述氧化劑為空氣和氧氣中的至少一種，氧化劑的加入量為0.1～2.0MPa。

5.如權(quán)利要求1所述一種2,5-二(氨基甲基)呋喃的制備方法，其特征在于在步驟1)中，所述催化劑A的加入量為底物5-羥甲基糠醛質(zhì)量的0.1％～30.0％。

6.如權(quán)利要求1所述一種2,5-二(氨基甲基)呋喃的制備方法，其特征在于在步驟1)中，所述反應(yīng)的溫度為40～160℃，反應(yīng)的時間為0.5～48h。

7.如權(quán)利要求1所述一種2,5-二(氨基甲基)呋喃的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所述反應(yīng)溶劑B中氨的摩爾濃度為0.8～8.0mol/L。

8.如權(quán)利要求1所述一種2,5-二(氨基甲基)呋喃的制備方法，其特征在于在步驟2)中，以金屬Ni,Co計，所述活性組分的含量均為催化劑B質(zhì)量的0.1％～35.0％；所述催化劑B的加入量為底物5-羥甲基糠醛質(zhì)量的1.0％～45.0％。

9.如權(quán)利要求1所述一種2,5-二(氨基甲基)呋喃的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所述氫氣作為還原劑于反應(yīng)容器內(nèi)的分壓為0.5～5.0MPa。

10.如權(quán)利要求1所述一種2,5-二(氨基甲基)呋喃的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所述反應(yīng)的溫度為50～150℃，反應(yīng)的時間為1～48h。