[發(fā)明專利]纖維素負載銅催化制備手性有機硼化合物的方法及應用

在審

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• 申請日: 2021-03-23
• 公開（公告）號: CN113061145A
• 公開（公告）日: 2021-07-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李博解;趙雪;張澤浪;朱磊;張瑤瑤;夏彩芬;汪連生
• 申請（專利權(quán)）人: 湖北工程學院
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C07B53/00;B01J31/24;B01J31/22;B01J31/06;C07C45/64;C07C49/83;C07C49/84
• 代理公司: 武漢宇晨專利事務所(普通合伙) 42001
• 代理人: 陳曉寧;王敏鋒

1.結(jié)構(gòu)式如下的手性有機硼化合物II：

其中，R₁基團為苯基、甲氧基苯基、甲基苯基；R₂基團為苯基、鹵代苯基、甲氧基苯基、甲基苯基。

2.如權(quán)利要求1所述的手性有機硼化合物II，其特征在于，

所述R₁基團為苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基；R₂基團為2-氯苯基、3-溴苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基。

3.一種如權(quán)利要求1或2所述的手性有機硼化合物II的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

將化合物I在催化劑、溶劑水、配體L和室溫的條件下與聯(lián)硼酸頻那醇酯反應，分離得到手性有機硼化合物II；

其中：

所述化合物I的結(jié)構(gòu)式為R₁基團為苯基、甲基苯基、甲氧基苯基；R₂基團為苯基、鹵代苯基、甲氧基苯基、甲基苯基；

所述催化劑為功能化纖維素固載銅催化劑；

所述配體L結(jié)構(gòu)式如下：

4.如權(quán)利要求3所述的手性有機硼化合物II的制備方法，其特征在于，

所述化合物I的R₁基團為苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基；R₂基團為2-氯苯基、3-溴苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基。

5.一種功能化纖維素負載銅催化制備手性有機硼化合物II的方法，其特征在于，包括如下步驟：

A、在3mL反應瓶中加入功能化纖維素固載銅催化劑和配體L,加入2.5mL水，在室溫下攪拌1小時；所述功能化纖維素固載銅催化劑為功能化纖維素固載氯化亞銅、功能化纖維素固載溴化亞銅、功能化纖維素固載碘化亞銅、功能化纖維素固載硫酸亞銅、功能化纖維素固載碳酸亞銅中的一種，更優(yōu)選為功能化纖維素固載氯化亞銅；所述功能化纖維素固載銅催化劑的用量為5mg、15mg、25mg，更優(yōu)選為5mg；所述配體L與起始原料I的物質(zhì)的量之比為0.06，所述起始原料I的物質(zhì)的量與溶劑水的毫升數(shù)之比為0.1；

B、向步驟A所得體系中分別連續(xù)依次加入起始原料I和聯(lián)硼酸頻那醇酯；所述聯(lián)硼酸頻那醇酯與起始原料I的物質(zhì)的量之比為1.2-2.0，更優(yōu)選為1.2；

C、整個反應體系在室溫下攪拌進行反應，反應時間為12小時；

D、反應結(jié)束后，過濾整個反應體系，以四氫呋喃3mL洗滌，將濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，殘留物經(jīng)不同比例的乙酸乙酯/石油醚混合溶劑柱層析，分離純化；所述的乙酸乙酯/石油醚混合溶劑的比例為10:1-3:1，柱層析采用硅膠為固定相，最后用高效液相色譜通過ChiralcelOD-H手性柱分離得到目標產(chǎn)物II，其中流動相正己烷/異丙醇的比例為99:1-90:10，流量為1mL/min；

其中：

所述配體L結(jié)構(gòu)式如下：

所述起始原料I的結(jié)構(gòu)式為：R₁基團為苯基、甲基苯基、甲氧基苯基；R₂基團為苯基、鹵代苯基、甲氧基苯基、甲基苯基；

手性有機硼化合物II的結(jié)構(gòu)式如下：

式中，R₁基團為苯基、甲氧基苯基、甲基苯基；R₂基團為苯基、鹵代苯基、甲氧基苯基、甲基苯基。

6.如權(quán)利要求5所述的功能化纖維素負載銅催化制備手性有機硼化合物II的方法，其特征在于，

所述化合物I、II中R基團的定義相同，R₁基團為苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基；R₂基團為2-氯苯基、3-溴苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基。