[發明專利]一種從鉬酸鹽溶液中催化沉淀分離回收鎢的方法

有效

• 申請號: 202110294153.1
• 申請日: 2021-03-19
• 公開（公告）號: CN113025818B
• 公開（公告）日: 2022-07-29
• 發明（設計）人: 王學文;田晟暉;王懿;王明玉;孟鈺麒
• 申請（專利權）人: 中南大學;寧波弗鎂瑞環保科技有限公司
• 主分類號: C22B3/44
• 分類號: C22B3/44;C22B3/12;C22B34/34;C22B34/36;C01G39/00;C01G41/00
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所(普通合伙) 43114
• 代理人: 顏勇

本發明公開了一種從鉬酸鹽溶液中催化沉淀分離回收鎢的方法，用含鍶化合物作除鎢劑，在鉬酸鹽溶液中加入除鎢劑進行攪拌球磨，或同時加入除鎢劑和催化劑進行攪拌或攪拌球磨，使其中的鎢選擇性沉淀析出，過濾得除鎢渣和除鎢后液；所述催化劑選自在水溶液中能與Sr²⁺形成絡合物，且絡合常數logK_MY≥6.7的化合物，除鎢后液用于生產純鉬化合物，除鎢渣返回繼續用作除鎢劑，或開路綜合回收鎢、鉬及鍶，回收得到的鉬和鍶用于合成除鎢劑，實現鍶在除鎢工藝中的循環利用，具有工藝簡單，操作方便，生產成本低，鎢鉬分離效果好，金屬回收率高，環境友好等優點，適合鉬酸鹽溶液分離回收鎢的工業生產應用。

技術領域

本發明屬化工冶金領域，具體涉及一種從鉬酸鹽溶液中催化沉淀分離回收鎢的方法。

背景技術

鉬和鎢同屬元素周期表中的VIB族，由于鑭系收縮，鉬和鎢的水溶液性質非常相似。因此，在自然界中鎢鉬通常互為伴生元素，鎢礦中有鉬，鉬礦中有鎢。然而，在鉬的冶金產品中對鎢的含量有嚴格限制，國標GB/T3480-2007規定NSA-0級鉬酸銨W含量＜150ppm。鉬和鎢都是稀有高熔點金屬，從鉬酸鹽溶液中分離回收鎢是鉬冶金的難點。

鉬酸鹽溶液中除鎢的方法主要有沉淀法、吸附法、溶劑萃取法和離子交換法等。沉淀法是利用在pH＞2.0的條件下，鉬以鉬酸鹽的形式優先結晶析出，而鎢在pH為2.5～4.0的范圍轉化為水溶性大的偏鎢酸鹽，過濾實現鎢與鉬的分離。但在高pH條件下，鉬酸鹽的結晶率低，鉬與鎢的分離不徹底。吸附法是用新沉淀的氫氧化鐵作吸附劑，從弱堿性的鉬酸鹽溶液中吸附鎢。該方法可以將溶液中的鎢有效除去，但除鎢過程鉬的損失較大。溶劑萃取法是用胺類萃取劑在中性和弱堿性條件下從鉬酸鹽溶液中萃取分離鎢，但萃取過程有機相不穩定，且萃取劑的成本較高。離子交換法是用陰離子交換樹脂分離鎢鉬，利用溶液中鎢開始聚合的pH值高于鉬，而聚合的陰離子通常比單體陰離子更容易被吸附，并且含多個有機配體的鎢絡合物的穩定性比鉬絡合物好。但離子交換法存在交換樹脂的選擇性不好，操作過程復雜，生產效率不高等問題。

此外，也有人對鉬酸鹽溶液中加入沉淀劑直接除鎢進行了研究，所用沉淀劑包括可溶性的銅鹽、鎳鹽、鋅鹽、鈷鹽、鐵鹽、錳鹽、鎘鹽、鍶鹽、鋇鹽、鈣鹽及鉛鹽(Caifang Cao,Zhongwei Zhao,Xingyu Chen.Selective precipitation of tungstate frommolybdate-containing solution using divalent ions.Hydrometallurgy110(2011)115-119)，但所得鎢鉬分離效果并不理想，無法實現鎢與鉬的分離回收。

發明內容

本發明的目的在于提供一種工藝簡單，操作方便，鎢鉬分離效果好，生產成本低，環境友好的從鉬酸鹽溶液中催化沉淀分離回收鎢的方法。

本發明一種從鉬酸鹽溶液中催化沉淀分離回收鎢的方法，用含鍶化合物作除鎢劑，在鉬酸鹽溶液中加入除鎢劑進行攪拌球磨，或同時加入除鎢劑和催化劑進行攪拌或攪拌球磨，使其中的鎢選擇性沉淀析出，過濾得除鎢渣和除鎢后液；

所述催化劑選自在水溶液中能與Sr²⁺形成絡合物，且絡合常數logK_MY≥6.7的化合物。

本發明一種從鉬酸鹽溶液中催化沉淀分離回收鎢的方法，所述鉬酸鹽溶液是指Mo濃度為10～300g/L的W/Mo摩爾比為0.005～0.95的鉬酸鈉或/和鉬酸銨溶液。

本發明一種從鉬酸鹽溶液中催化沉淀分離回收鎢的方法，所述含鍶化合物選自碳酸鍶、鉬酸鍶、硫酸鍶、氯化鍶、硝酸鍶、醋酸鍶中的至少一種。

本發明一種從鉬酸鹽溶液中催化沉淀分離回收鎢的方法，所述催化劑選自EDTA、EGTA、DCTA、DTPA、TTHA、NTA、HEDTA中的至少一種，催化劑的加入量為鉬酸鹽溶液質量的1％～0.0001％。