[發明專利]一種七元氟硼熒光染料及其在熒光防偽膜上的應用

在審

• 申請號: 202110287514.X
• 申請日: 2021-03-17
• 公開（公告）號: CN113105487A
• 公開（公告）日: 2021-07-13
• 發明（設計）人: 張諾諾;袁曉慧;陳茜;晏佳瑩;劉德保;李德江
• 申請（專利權）人: 三峽大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C09K11/06;C09B23/04;C09D133/04;C09D5/22
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務所 42103
• 代理人: 成鋼

本發明公開了一種七元氟硼熒光染料及其在熒光防偽膜上的的應用，所述化合物結構如下式：該染料以質子化的2,3,3?三甲基吲哚與2?乙酰基吡咯為原料，在醋酸、哌啶、三氯氧磷催化劑的作用下，經Knoevenagel縮合反應，最后生成一種七元氟硼熒光染料。該染料與丙烯酸樹脂在薄膜上成膜，在自然光下呈黃綠色，并且在紫外燈下能看到清晰的熒光。且該熒光染料簡單易得，制造成本低，固體熒光量子產率高，與丙烯酸樹脂在薄膜上成膜速度較快，在熒光全息防偽包裝膜和OLDE等方面潛力巨大。

技術領域

本發明涉及熒光染料領域，更具體的，涉及一種七元氟硼熒光染料及其在熒光防偽膜上的應用。

背景技術

近些年，科技發展非常迅猛，數碼相機，掃描儀，打印機的出現，使得造假者可以用私人電腦生產出高質量的贗品，他們從中謀取暴利。造假者們不僅侵犯了別人的版權，也對社會產生了巨大的危害。例如假鈔，導致了嚴重的經濟和社會問題。此外假藥讓病人的生病處在巨大的風險之中。假冒偽劣，恐怖襲擊，毒品販賣已經成為世界3大公害。給人們的識別造成了很大的困難，并且給國家帶來了巨大的損失。

我們需要開發新的防偽技術和研究新的防偽材料。目前，很多具有特殊化學，物理，電學和電學性能的物質被用來預防和檢測贗品。熒光防偽，用熒光顏料制成的油墨，具有將紫外線短波轉換為較長的可見光而反射出更耀目色彩的性質。該技術具有極高的隱藏性，肉眼和手感觸摸都無法找到隱藏的技術所在處，在鑒別其真偽時，必須采用檢測儀器。因此，熒光染料需具備易于印刷、熒光強度高的特點，除此之外，熒光染料的制備成本低、制備方法簡單、產率高、綠色節能環保對生產廠家也是極大的考驗，現有的防偽熒光染料難以滿足以上所有的條件。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種七元氟硼熒光染料及其在熒光防偽膜上的的應用。該熒光染料簡單易得，制造成本低，固體熒光量子產率較高，并且有較大的熒光量子產率，通過丙烯酸樹脂與七元氟硼熒光染料結合在薄膜上成膜，在紫外燈下能看到清晰的熒光。該染料在應用于熒光全息防偽材料有遠大的前景。分子式為C₁₇H₁₇BF₂N₂，結構式如下所示：

合成所述的七元氟硼熒光染料的合成方法，所述方法包括以下合成路徑：

所述方法具體包括以下步驟：

(1)在室溫下向反應瓶中加入2,3,3-三甲基吲哚，濃鹽酸，常溫攪拌，得到反應液，在反應液中加入大量甲醇旋干，得到質子化的2,3,3-三甲基吲哚；

(2)在室溫下向反應瓶中加入質子化之后的2,3,3-三甲基吲哚，甲苯，2-乙?；量⑦哙?、醋酸，三氯氧磷加熱回流，得到反應液；

(3)將所述步驟(2)中的反應液經純化得到固體化合物3；

(4)分別向步驟(3)中的固體化合物3加入甲苯，三乙胺，緩慢的滴加三氟化硼乙醚絡合物，升溫至120-130℃攪拌回流半小時。

(5)將步驟(4)中的反應液分別水洗、萃取、干燥，柱層析，旋干后得到化合物4。

本發明制備方法中2-乙?；量?、質子化的2,3,3-三甲基吲哚、醋酸、哌啶、三氯氧磷的投料比為1:1-10：1-10：1-10：1-10。改變投料比，化合物3的收率有很大的提高。

所述步驟(1)投料的順序為化合物1，化合物2，甲苯，醋酸、哌啶、三氯氧磷。醋酸、哌啶、三氯氧磷都起活化反應物的作用，需最后加入。

本發明有益效果如下：

(1)本發明合成的七元氟硼化合物，簡單易得，制造成本低，固體熒光量子產率較高，并且有較大的熒光量子產率。

(2)本發明合成的七元氟硼染料，與丙烯酸樹脂在薄膜上可快速成膜，在自然光下呈黃綠色，并且在紫外燈下能看到清晰的熒光。在熒光全息防偽包裝膜和OLDE等方面潛力巨大。

附圖說明